СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ 3-АЛКИЛ(ФЕНИЛ)ФОСФОЛАН-3-ОКСИДОВ

Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых фосфорорганических соединений, конкретно к способу получения полициклических 3-алкил(фенил)фосфолан-3-оксидов формулы 1a^1-3-г,

которые могут найти применение в качестве эффективных интермедиатов для тонкого органического и металлоорганического синтеза [Keglevich, G., Forintos, H., Keseru, G.M., Hegedus, L., Toke, L. Tetrahedron 2000, 56, 4823; Yamashita, M., Reddy, V.K., Rao, L.N., Haritha, В., Maeda, M., Suzuki, K., Totsuka, H., Takahashi, M., Oshikawa, T. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 2339] и потенциальных биологически активных соединений [Yamada, M., Yamashita, M., Suyama, Т., Yamashita, J., Asai, K, Niimi, Т., Ozaki, N., Fujie, M., Maddali, K., Nakamura, S., Ohnishi, K. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2010, 20, 5943; Reddy, V.K., Rao, L.N., Oshikawa, Т., Takahashi, M., Yamashita, M. Phosphorus, Sulfur and Silicon 2002, 177, 1801; Reddy, V.K., Haritha, В., Oshikawa, Т., Yamashita M. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2851].

Известен способ [Tomioka, H., Miura, Sh., Izawa, Y. Synthesis and photochemical reaction of Diels-Alder adduct of phosphole oxide and cyclopentadiene // Tetrahedron Lett., 1983, 24, 3353-3356] получения полициклического фосфолен-3-оксида конденсацией Дильса-Альдера циклопентадиена с фосфол-3-оксидом, полученным из 1,3-бутадиена циклоприсоединением фенилдибромфосфина и последующим дегидробромированием с помощью триэтиламина. Реакции протекают по схеме

Известный способ не позволяет получать полициклические фосфолан-3-оксиды формулы 1a^1-3-г.

Известен способ [Quin, L.D., Hughes, A.N., Lawson, H.F., Good, A.L. Synthesis of 1,2-dihydro-1-phenylinden[2,1-b]phosphole as a potential precursor of a phosphapentalenyl anion // Tetrahedron, 1983, 39, 401-403] получения 1,2-дигидро-1-фенилинден[2,1-b]фосфола по реакции МакКормака [2+1] циклоприсоединением фенилдибромфосфина к 3-винил-1H-индену. Реакция проходит по схеме

Известным способом не могут быть получены полициклические фосфолан-3-оксиды формулы 1a^1-3-г.

Известен способ [Guillen, F., Fiaud, J.-C. Enantiomerically pure 1,2,5-triphenylphospholane through the synthesis and resolution of the chiral trans-(2,5)-diphenylphospholanic acid // Tetrahedron Lett., 1999, 40, 2939-2942] получения 1-оксо-1,2,5-трифенилфосфолана двумя различными методами: взаимодействием 1-оксо-1-хлор-2,5-дифенилфосфолана с дифенилкупратом лития при -78°C или восстановлением его до вторичного фосфиноксида, катализируемая [Pd] реакция кросс-сочетания которого с PhI дает целевой 1-оксо-фосфолан. Реакции протекают по схеме

Известный способ не позволяет получать полициклические 3-алкил(фенил)фосфолан-3-оксиды формулы 1a^1-3-г.

Предлагается способ получения полициклических 3-алкил(фенил)фосфолан-3-оксидов.

Способ заключается во взаимодействии каркасного углеводорода, содержащего двойную C-C связь в норборненовом фрагменте, таких как бицикло[2.2.1]гептен-2, или экзо-трицикло[3.2.1.0^2,4]октен-6, или тетрацикло[4.3.0.0^2,4.0^3,7]нонен-8, или эндо-трицикло[5.2.1.0^2,6]декадиен-3,8(эндо-дициклопентадиен) (непредельное соединение), с триэтилалюминием (AlEt₃), при мольном соотношении реагентов 1:1.05-1.1 в присутствии катализатора цирконоцендихлорида Cp₂ZrCl₂, взятого в количестве 1-10 мол.% по отношению к исходному непредельному соединению, предпочтительно 5 мол.%, в атмосфере аргона при температуре 15-25°C в течение 12 ч с последующим добавлением растворителя и при -10°C галогенида трехвалентного фосфора RPCl₂ (где R=Ph, t-Bu, Me) в количестве 1:1 (моль/моль) по отношению к AlEt₃, после чего реакционную массу перемешивают в течение 30 мин при 15-25°C. Последующее окисление полученных фосфоланов 30% раствором H₂O₂ в хлороформе в течение 1 ч приводит к полициклическим фосфолан-1-оксидам 1a^1-3-г в виде цис/трансизомеров, с выходом 81-92%. Реакция протекает по схеме:

В качестве растворителя используют ароматические (толуол, бензол) или алифатические (гексан) растворители.

Триэтилалюминий AlEt₃ и галогенид фосфора (III) RPCl₂ (где R=Ph, f-Bu, Me) берут в эквимольных количествах с целью предотвращения образования побочных продуктов. Снижение количества AlEt₃ по отношению к непредельному соединению на первой стадии реакции, либо снижение количества - галогенида фосфора (III) RPCl₂ (где R=Ph, t-Bu, Me) по отношению к образующемуся алюминациклопентану на второй стадии приводит к снижению конверсии непредельного соединения либо алюминациклопентана соответственно и, как следствие, вызывает уменьшение выхода целевого продукта. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания триэтилалюминия и RPCl₂ (где R=Ph, t-Bu, Me) приводит к образованию побочного диэтил(алкил)(фенил)фосфиноксида.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp₂ZrCl₂ более 5 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование катализатора Cp₂ZrCl₂ менее 1 мол.% снижает выход алюминациклопентана, что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводят при комнатной температуре (15-25°C). При более высокой температуре, например 50°C, уменьшается селективность реакции, при меньшей температуре, например 0°C, снижается скорость реакции.

Существенные отличия предлагаемого способа.

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов AlEt₃, каркасных углеводородов норборненового ряда и галогенидов трехвалентного фософора RPCl₂ (где R=Ph, t-Bu, Me), а в качестве катализатора - Cp₂ZrCl₂. Если в известной методике исходя из 1,3-бутадиена, фенилдибромфосфина и циклопентадиена получают полициклический фосфолен-1-оксид, то в предлагаемом способе образуются полициклические 3-алкил(фенил)-фосфолан-3-оксиды 1a^1-3-г.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.

1. Способ позволяет получать с высокой селективностью цис/транс-3-алкил(фенил)фосфолан-3-оксиды формулы (1a^1-3-г), синтез которых в литературе не описан.

2. Реакция алюминациклопентана с галогенидом фосфора (III) проходит в течение 30 минут.

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере сухого аргона при 0°C и перемешивании последовательно помещают 0.0584 г (0.20 ммоль) Cp₂ZrCl₂, 0.376 г (4 ммоль) норборнена и 0.66 мл (4.4 ммоль (92%)) AlEt₃. Температуру доводят до комнатной (~20°C) и перемешивают 12 ч. Затем в реакционную смесь добавляют 5 мл толуола охлаждают до -10°C, прикапывают 0.6 мл (4.4 ммоль) дихлорфенилфосфина PhPCl₂ и перемешивают при комнатной температуре еще 30 мин. Реакционную массу обрабатывают насыщенным водным раствором NH₄Cl, продукты реакции экстрагируют диэтиловым эфиром, растворитель упаривают. Вещество, остающееся после упаривания, растворяют в 5 мл хлороформа и к нему прикапывают 0.35 мл (3 ммоль) 30%-ного раствора H₂O₂ и реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Затем реакционную смесь промывают водой 3×5 мл, органический слой сушат над MgSO₄. Растворитель упаривают, остаток хроматографируют на силикагеле (гексан:этилацетат:метанол = 5:3:1). Получают цис- и транс-3-фенил-3-фосфатрицикло[5.2.1.0^2,6]декан 1а¹ в виде смеси стереоизомеров в соотношении 3:1 с общим выходом 87%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Реакции проводят при 15-25°C.

В качестве растворителя используют толуол, бензол либо гексан.

Спектральные характеристики соединений 1a^1-3-г.

3-фенил-3-фосфатрицикло[5.2.1.0^2,6]декан-3-оксид (1а¹):

цис-изомер:

цис:транс=3:1) Выход 65%. R_f=0.35. Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д., J/Гц, CDCl₃): 0.95-1.21 (м, 3Н, (С(5)Н_а, С(8)Н_а, С(10)Н_а), 1.42-1.56 (м, 2Н, (С(5)Н_б, С(8)Н_б), 1.59-1.77 (м, 3Н, С(4)Н_а, С(9)Н_а, С(10)Н_б), 1.79-1.81 (м, 1Н, С(2)Н), 1.93-1.95 (м, 1Н, С(4)Н_б), 2.07-2.28 (м, 3Н, С(7)Н, С(9)Н_б, С(6)Н), 2.60-2.61 (м, 1Н, С(1)Н), 7.30-7.54, 7.55-7.80 (м, 5Н, Ph). Спектр ЯМР ¹³С (δ, м.д., J/Гц): 28.18 (С(9), J_CP=11.1), 28.47 (С(8)), 29.75 (С(4), J_CP=67.4), 29.89 (C(5), J_CP=14.1), 35.47 (C(10)), 36.74 (C(1)), 41.08 (C(7)), 46.96 ((C(2), J_CP= 67.4), 48.71 (C(6), J_CP=5), 128.49 (Ph, J_CP=11.1), 130.17 (Ph, J_CP=10.1), 131.41, 133.54 (Ph, J_CP=87.5). Спектр ЯМР ³¹P (δ, м.д.): 59.70. Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), найдено: m/z 247.403 [М+Н]⁺. C₁₅H₁₉PO. Вычислено: М=246.285.

транс-изомер:

Выход 21%. R_f=0.33. Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д., J/Гц, CDCl₃): 0.80-0.82 (м, 2Н, (С(10)Н₂), 1.06-1.13 (м, 3Н, С(5)Н_а, C(8)H₂), 1.40-1.54 (м, 2Н, С(5)Н_б, С(9)Н_а), 1.93-2.13 (м, 4Н, С(4)Н_а, С(7)Н, С(2)Н, С(1)Н), 2.25-2.35 (м, 1Н, С(4)Н_б), 2.36-2.49 (м, 2Н, С(6)Н, C(9)Н_б), 7.28, 7.45-7.56, 7.68-7.75 (м, 5Н, Ph). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д., J/Гц): 26.60 (С(4), J_CP=66.4), 28.16 (C(8)), 28.32 (C(9)), 30.44 (C(5), J_CP=14.1), 34.39 (C(10)), 37.81 (C(7)), 41.68 (C(1), J_CP=7), 47.31 (C(6), J_CP=7), 48.28 (C(2), J_CP=66.4), 128.55 (Ph, J_CP=11.1), 130.58 (Ph, J_CP=9.05), 131.73 (Ph, J_CP=2), 131.87 (Ph, J_CP=87.5). Спектр ЯМР ³¹P (δ, м.д.): 67,61. Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), найдено: m/z 247.404 [М+H]⁺. C₁₅H₁₉PO. Вычислено: М=246.285.

3-трет-бутил-3-фосфатрицикло[5.2.1.0^2,6]декан-3-оксид (1а²):

цис-изомер:

Выход 86%. R_f=0.35. Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д., J/Гц, CDCl₃): 1.00-1.28 (м, 12Н, С(10)Н_а, С(5)Н_а, С(8)Н_а, С(12)Н₃, С(13)Н₃, С(14)Н₃), 1.38-1.73 (м, 7Н, С(4)Н_а, С(8)Н_б, С(9)Н_а, С(5)Н_б, С(2)Н, С(4)Н_б, С(10)Н_б), 1.97-2.20 (м, 3Н, С(1)Н, С(7)Н, С(9)Н_б), 2.48-2.54 (м, 1Н, С(6)Н). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д., J/Гц): 23.06 (С(4), J_CP=60.3), 24.71 (С(12, 13, 14)), 27.81 (C(9), J_CP=9.05), 28.47 (C(8)), 30.12 (C(5), J_CP=12.1), 31.50 (C(11), J_CP=61.3), 35.54 (C(10)), 37.23 (C(1), J_CP=3), 40.01 (C(2), J_CP=61.3), 40.58 (C(7)), 48.69 (C(6), J_CP=3). Спектр ЯМР ³¹P (δ, м.д.): 82.73. Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), найдено: m/z 227.203 [М+H]⁺. C₁₃H₂₃PO. Вычислено: М=226.295.

цис-3-метил-3-фосфатрицикло[5.2.1.0^2,6]декан-3-оксид (1а³):

Выход 82%. R_f=0.30. Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д., J/Гц, CDCl₃): 1.13-1.20 (м, 3Н, (С(4)Н_а, С(8)Н_а, С(10)Н_а), 1.40-1.49 (м, 1Н, (С(9)Н_а), 1.54-1.73 (м, 8Н, С(2)Н, С(5)Н_а, С(4)Н_б, С(8)Н_б, С(10)Н_б, CH₃), 1.82-1.92 (м, 1Н, С(9)Н_б), 2.00-2.09 (м, 1Н, С(5)Н_б), 2.10-2.18 (м, 2Н, С(6)Н, С(7)Н), 2.65-2.70 (м, 1Н, С(1)Н). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д., J/Гц): 16.58 (CH₃, J_CP=62.4), 27.60 (С(5), J_CP=12.1), 28.77 (C(9)), 29.44 (C(8)), 29.86 (C(4), J_CP=13.1), 35.59 (C(10)), 36.79 (C(1), J_CP=2), 41.82 (C(7)), 45.90 ((C(2), J_CP=67.4), 47.59 (C(6), J_CP=6). Спектр ЯМР ³¹P (δ, м.д.): 67.44. Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), найдено: m/z 185.300 [М+Н]⁺ C₁₀H₁₇PO. Вычислено: М=184.215.

3-фенил-3-фосфа-экзо-тетрацикло[5.3.1.0^2,6.0^8,10]ундекан-3-оксид (1б):

цис-изомер:

(цис:транс=5:1). Выход 68%. R_f=0.38. Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д., J/Гц, CDCl₃): 0.10-0.18 (м, 1Н, C(9)H_a), 0.58-0.66 (м, 1Н, С(9)Н_б), 0.66-0.73 (м, 1Н, С(10)Н), 0.77-0.86 (м, 1Н, С(8)Н), 0.92-1.01 (м, 1Н, С(11)Н_а), 1.20-1.32 (м, 1Н, С(11)Н_б), 1.68-1.84 (м, 2Н, С(5)Н_а, С(4)Н_а), 2.00-2.17 (м, 2Н, С(2)Н, С(4)Н_б), 2.19-2.35 (м, 2Н, С(7)Н, С(5)Н_б), 2.41-2.51 (м, 1Н, С(6)Н), 2.66-2.72 (м, 1Н, C(1)H), 7.26-7.30, 7.32-7.60, 7.61-7.80 (м, 5Н, Ph). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д., J/Гц): 4.58 (С(9)), 16.49 (С(8)), 16.70 (С(10), J_CP=14.1), 23.81 (C(11)), 27.25 (C(5), J_CP=10.05), 30.64 (C(4), J_CP=67.4), 36.68 (C(1), J_CP=2), 40.84 (C(7)), 48.70 (C(2), J_CP=67.4), 49.77 (C(6), J_CP=7), 128.74 (Ph, J_CP=12.1), 130.35 (Ph, J_CP=10.05), 131.78 (Ph, J_CP=2), 132.78 (Ph, 89.5). Спектр ЯМР ³¹P (δ, м.д.): 58.80. Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), найдено: m/z 259.335 [М+).Н]⁺. C₁₆H₁₉PO. Вычислено: М=258.295.

транс-изомер:

(цис:транс=5:1). Выход 13%. R_f=0.30. Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д., J/Гц, CDCl₃): 0.10-0.19 (м, 1Н, С(9)Н_а), 0.20-0.28 (м, 1Н, C(11)H_a), 0.40-0.45 (м, 1Н, C(9)Н_б), 0.52-0.60 (м, 1Н, С(11)Н_б), 0.61-0.70 (м, 1Н, С(8)Н), 0.78-0.85 (м, 1Н, С(10)Н), 1.40-1.53 (м, 2Н, С(5)Н_а, С(4)Н_а), 2.05-2.10 (м, 2Н, С(6)Н, С(1)Н), 2.15-2.20 (м, 1Н, С(7)Н), 2.35-2.55 (м, 3Н, С(2)Н, С(5)Н_б, С(4)Н_б), 7.26-7.29, 7.40-7.63, 7.64-7.84 (м, 5Н, Ph). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д., J/Гц): 4.25 (С(9)), 16.06 (С(8)), 17.10 (С(10), J_CP=14.1), 23.03 (C(11)), 27.15 (С(4), J_CP=66.4), 27.48 (C(5), J_CP=12.1), 37.66 (C(7)), 41.56 (C(1), J_CP=2), 48.20 (C(6), J_CP=9.05), 49.40 (C(2), J_CP=65.4), 128.82 (Ph, J_CP=11.1), 130.36 (Ph, J_CP=9.05), 131.90, 132.17. Спектр ЯМР ³¹P (δ, м.д.): 66.69. Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), найдено: m/z 259.335 [М+Н]⁺. C₁₆H₁₉PO. Вычислено: М=258.295.

3-фенил-3-фосфапентацикло[6.4.0.0^2,6.0^8.10]додекан-3-оксид (1в):

цис-изомер:

(цис:транс=9:1). Выход 82%. R_f=0.35. Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д., J/Гц, CDCl₃): 0.90-1.00 (м, 2Н, С(10)Н, С(8)Н), 1.15-1.20 (м, 1Н, (С(9)Н), 1.54-1.61 (м, 1Н, (С(12)Н_а), 1.62-1.67 (м, 1Н, (С(12)Н_б), 1.75-1.82 (м, 2Н, (С(4)Н_а, С(5)Н_а), 1.96-2.10 (м, 2Н С(7)Н, С(4)Н_б), 2.18-2.23 (м, 2Н, С(11)Н, С(5)Н_б), 2.38-2.44 (м, 2Н, С(2)Н, С(1)Н), 2.66-2.75 (м, 1Н, С(6)Н), 7.42-7.56, 7.67-7.80 (м, 5Н, Ph). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д., J/Гц): 14.93 (С(9)), 16.15 (С(8)), 16.38 (C(10), J_CP=14.1), 28.22 (C(5), J_CP=11.1), 29.73 (C(4), J_CP=66.4), 31.77 (C(12)), 39.23 (C(11)), 42.67 (C(1), J_CP=2), 45.16 (C(2), J_CP=67.4), 46.35 (C(6), J_CP=7), 48.99 (C(7)), 128.58 (Ph, J_CP=11.1), 130.23 (Ph, J_CP=10.1), 131.55 (Ph, J_CP=3), 133.35 (Ph, J_CP=88.5). Спектр ЯМР ³¹P (δ, м.д.): 59.18. Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), найдено: m/z 271.294 [М+Н]⁺. C₁₇H₁₉PO. Вычислено: М=270.306.

транс-изомер:

(цис:транс=9:1). Выход 10%. R_f=0.30. Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д., J/Гц, CDCl₃): 0.95-1.05 (м, 2Н, С(10)Н, С(8)Н), 1.06-1.14 (м, 1Н, (С(9)Н), 1.25-1.48 (м, 3Н, (С(12)Н_а, С(11)Н, С(12)Н_б), 1.55-1.70 (м, 1Н, (С(5)Н_а), 1.76-1.81 (м, 1Н С(7)Н), 1.83-1.88 (м, 1Н, С(1)Н), 1.99-2.13 (м, 1Н, С(4)Н_а), 2.22-2.33 (м, 1Н, С(4)Н_б), 2.34-2.51 (м, 1Н, С(5)Н_б), 2.53-2.62 (м, 1Н, С(2)Н), 2.86-2.96 (м, 1Н, С(6)Н), 7.35-7.58, 7.66-7.83 (м, 5Н, Ph). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д., J/Гц): 14.41 (С(9)), 15.11 (С(8)), 17.00 (С(10), J_CP=14.1), 28.64 (С(5), J_CP=13.1), 26.78 (С(4), J_CP=66.4), 31.72 (C(12)), 38.38 (C(11)), 43.93 (C(7)), 45.12 (C(6), J_CP=8), 46.93 (C(2), J_CP=65,4), 49.02 (C(1), J_CP=2), 128.62 (Ph, J_CP=11.1), 130.60 (Ph, J_CP=9.05), 131.23, 131.83. Спектр ЯМР ³¹P (δ, м.д.): 65.63. Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), найдено: m/z 271.292 [М+Н]⁺ C₁₇H₁₉PO. Вычислено: М=270.306.

3-фенил-3-фосфатетрацикло[5.5.1.0^2,6.0^8,12.]тридец-10-ен-3-оксид (1г):

Выход 84%. R_f=0.30. Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д., J/Гц, CDCl₃): 1.37-1.44 (м, 1Н, (С(13)Н_а), 1.56-1.73 (м, 2Н, (С(5)Н_а, С(4)Н_а), 1.87-1.98 (м, 3Н, (С(2)Н, С(4)Н_б, С(13)Н_б), 2.01-2.07 (м, 1Н, С(1)Н), 2.10-2.21 (м, 2Н, С(5)Н_б, С(9)Н₂), 2.23-2.29 (м, 1Н, С(6)Н), 2.47-2.56 (м, 1Н, С(7)Н), 2.62-2.69 (м, 1Н, С(8)Н), 3.01-3.09 (м, 1Н, С(12)Н), 5.26-5.33(м, 1Н, С(10)Н), 5.60-5.65 (м, 1Н, С(11)Н), 7.25-7.40, 7.42-7.62 (м, 5Н, Ph). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д., J/Гц): 28.54 (С(5), J_CP=11.1), 29.89 (С(4), J_CP=66.4), 31.87 (С(9)), 38.63 (С(13)), 39.98 (С(8)), 40.49 (С(6), J_CP=5), 41.46 (C(7)), 42.25 (C(2), J_CP=68.4), 45.81 (C(1)), 52.96 (C(12), J_CP=12.1), 131.56 (C(10)), 131.91 (C(11)), 128.48 (Ph, J_CP=11.1), 130.12 (Ph, J_CP=9.05), 131.37 (Ph, J_CP=2), 133.32 (Ph, J_CP=89.5). Спектр ЯМР ³¹P (δ, м.д.): 62.33. Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), найдено: m/z 285.389 [М+Н]⁺. C₁₈H₂₁PO. Вычислено: М=284.333.

3-фенил-3-фосфатетрацикло[5.5.1.0^2,6.0^8,12.]тридец-9-ен-3-оксид (1г):

Выход 84%. R_f=0.37. Спектр ЯМР ¹H (δ, м.д., J/Гц, CDCl₃): 1.47-1.54 (м, 1Н, (С(13)Н_а), 1.70-1.80 (м, 2Н, (С(4)Н_а, (С(5)Н_а), 1.95-2.07 (м, 3Н, С(2)Н, С(4)Н_б, C(13)Н_б), 2.11-2.14 (м, 1Н, С(1)Н), 2.20-2.36 (м, 4Н, С(11)Н₂, С(5)Н_б, С(6)Н), 2.57-2.66 (м, 1Н, С(7)Н), 2.72-2.77 (м, 1Н, С(8)Н), 3.11-3.18 (м, 1Н, С(12)Н), 5.36-5.44 (м, 1Н, С(9)Н), 5.66-5.74 (м, 1Н, С(10)Н), 7.45-7.55, 7.65-7.75 (м, 5Н, Ph). Спектр ЯМР ¹³C (δ, м.д., J/Гц): 28.58 (С(5), J_CP=10.1), 29.97 (С(4), J_CP=67.4), 31.91 (C(11)), 38.68 (C(13)), 40.04 (C(8)), 40.49 (C(6), J_CP=5), 41.51 (C(7)), 42.29 (C(2), J_CP=68.4), 45.89 (C(1), J_CP=2), 53.00 (C(12), J_CP=12.1), 131.81 (C(9)), 131.99 (C(10)), 128.59 (Ph, J_CP=11.1), 130.29 (Ph, J_CP=9.05), 131.45 (Ph, J_CP=3), 132.19. Спектр ЯМР ³¹P (δ, м.д.): 61.64. Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), найдено: m/z 285.347 [М+Н]⁺. C₁₇H₁₉PO. Вычислено: М=284.333.