×
27.05.2015
216.013.4eba

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-НИТРО-1-(4-НИТРОФЕНИЛ)-1,3,3-ТРИМЕТИЛИНДАНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов взаимодействием 1,1,3-триметил-3-фенилиндана с азотной кислотой. Согласно предлагаемому способу нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана проводят в присутствии катализатора - модифицированного аморфного мезопористого алюмосиликата (фторированного или сульфатированного). Реакцию осуществляют при 80-130°C и мольном соотношении фенилиндан:HNO = 1:6÷14 в течение 8 ч в присутствии 2-4 мас.% (в расчете на реакционную смесь) катализатора. Данный способ позволяет отказаться от применения серной кислоты при нитровании, а также упростить и удешевить процесс. 1 ил., 2 табл., 26 пр.
Основные результаты: Способ получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов взаимодействием 1,1,3-триметил-3-фенилиндана с азотной кислотой, отличающийся тем, что нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана проводят в присутствии катализатора - модифицированного аморфного мезопористого алюмосиликата (фторированного или сульфатированного) - при 80-130°C при мольном соотношении фенилиндан:HNO = 1:6÷14 в течение 8 ч в присутствии 2-4 мас.% (в расчете на реакционную смесь) катализатора.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов или динитрофенилинданов.

Динитрофенилинданы используются в качестве исходных соединений при синтезе 5- и 6-амино-1-(4-аминофенил)-1,3,3-триметилинданов, которые служат мономерами для получения полиимидных материалов, применяемых в газоразделительных мембранах [1. Isaac V. Farr. Synthesis and characterization of novel polyimide gas separation membrane material systems. Blacksburg, Virginia, July 26, 1999].

В основе промышленных способов получения нитроароматических соединений лежит реакция жидкофазного нитрования аренов и их производных смесью концентрированных HNO3 и H2SO4. Нитрующая смесь, используемая в промышленных процессах нитрования, содержит около 30% HNO3, 60% H2SO4 и 10% H2O [2. Горелик М.В., Эфрос Л.С. Основы химии и технологии ароматических соединений. М.: Химия, 1992. 640 с.].

Процесс проводят до тех пор, пока концентрация H2SO4 не снизится до предельной величины, после чего процесс останавливают, поскольку при большем разбавлении серной кислоты процесс идет менее эффективно.

Обязательной стадией жидкофазного нитрования нитрующей смесью является регенерация отработанной H2SO4. Для регенерации отработанной H2SO4, которая кроме воды содержит также соединения азота и органические вещества, требуется специальная аппаратура и большой расход энергии. Кроме того, образование больших объемов сточных вод, содержащих разбавленную H2SO4, а также растворенные оксиды азота и фенольные примеси, создает серьезную угрозу для окружающей среды. Необходимость регенерации H2SO4 и утилизации больших количеств сернокислотных отходов является основным недостатком жидкофазного нитрования [3. Sheldon R.A., Downing R.S. // Appl. Catal., A: General, 1999, v.189, p.163-183].

Все это стимулирует поиск альтернативных способов нитрования, которые позволили бы резко сократить или даже полностью исключить использование в процессах нитрования H2SO4. Одним из решений данной проблемы является нитрование на гетерогенных катализаторах.

В литературе широко описаны способы газо- и жидкофазного нитрования бензола, толуола, ксилолов и нафталина на гетерогенных катализаторах.

Данный метод имеет несомненные преимущества, т.к. не требует применения серной кислоты и, следовательно, исключает необходимость ее регенерации для последующего возвращения в процесс. В литературных источниках [4-21] катализаторы, применяемые в процессе нитрования бензола и толуола, представлены весьма широко. Если исходить из природы каталитического действия, особенностей состава и строения, то все катализаторы, предлагаемые для процессов нитрования ароматических углеводородов, можно условно разделить на три группы.

В первую группу входят катализаторы, представляющие собой различные твердые носители, пропитанные неорганическими кислотами. Данный тип катализаторов можно рассматривать как модификацию жидкофазного процесса, направленную на уменьшение количества H2SO4 за счет нанесения ее на твердый носитель. Подобные каталитические системы подробно описаны в [4. US Patent 5030776, 1991.; 5. Smith A.C., Narvaez L.D., Akins B.G. e.a. Synth. Commun., v.29, №23, p.4187-4192].

Для нитрования бензола предлагается [6. US Patent 3928476, 1975] использовать Al2O3 и некоторые алюмосиликаты с нанесенными на них H2SO4 или H3PO4. Подобные каталитические системы описаны также в [7. Kogelbauer A., Vassena D., Prince R., Armor J.N. // Catal. Today, v.55, p.151-160; 8. Riego J.M., Sedin Z., Zaldivar J.M. e.a. // Tetrahedron Lett., 1996, v.37, №4, p.513-516].

Носитель пропитывают H2SO4 с последующим вакуумированием и сушкой при 130°C. В готовом катализаторе содержится до 70% H2SO4. Нитрование ведут при 25°C в растворе CH2Cl2, нитрующим агентом служит 70-90%-ная HNO3. В выбранных условиях бензол и толуол превращаются в соответствующие нитросоединения с выходом 98-100%; столь высокие выходы продуктов достигаются не более чем за 1 ч. Процесс высокоселективен.

Известен вариант нитрования толуола HNO3 в паровой фазе при 80-180°C и пониженном давлении [9. US Patent 4112006, 1978]. Здесь в качестве катализаторов выступают SiO2 или Al2O3, пропитанные H2SO4 или H3PO4 и содержащие также добавки солей этих кислот. Выход нитротолуола составляет 76,6%, причем отношение пара-нитротолуол : орто-нитротолуол достигает 1,84. Скорость нитрования замещенных аренов (толуол, ксилолы) удается повысить путем введения в систему небольшого количества безводного CaSO4 или CaO.

Для парофазного нитрования бензола диоксидом азота используют силикагель, пропитанный бензолсульфоновой кислотой (170°C, выход нитробензола составляет 75-77%) [10. Jap. Patent 1-213256, 1989].

Однако данные катализаторы пока недостаточно пригодны для крупномасштабного применения. Одной из причин является низкая стабильность используемых каталитических систем, которую авторы объясняет вымыванием серной кислоты с поверхности носителя, вследствие чего даже лучшие катализаторы теряют активность в процессе работы.

Ко второй группе относятся катализаторы, основу которых составляют различные оксидные системы. Многие из этих контактов содержат оксиды переходных металлов IV-VI групп Периодической системы.

В качестве катализатора парофазного нитрования ароматических углеводородов диоксидом азота (150-225°C) в патенте [11. US Patent 4347389, 1982] предлагается использовать оксидную фосфорнованадиевую систему. Атомное соотношение фосфора и ванадия в катализаторе варьируется в достаточно широких пределах, от 1:2 до 2:1. При нитровании толуола на этом катализаторе удается получить отношение пара-нитротолуол : орто-нитротолуол = 1:2.

В работе [12. Sato H., Hirose K., Nagai K. е.a. // Appl. Catal., A: Chemical, v.175, p.201-207. 13. Sato H., Hirose K. // Appl. Catal., A: Chemical, 1998, v.174, p.77-81. 14. US Patent 4551568, 1985. 15. US Patent 5004846, 1991] в качестве катализаторов парофазного нитрования бензола азотной кислотой была протестирована серия бинарных систем: TiO2-WO3, TiO2-MoO3, TiO2-ZnO, TiO2-ZrO2, TiO2-Al2O3, TiO2-SnO2, ZrO-WO3. Из всех катализаторов наибольшую активность показали контакты, в которых основными составляющими являются оксиды TiO2 или ZrO2, в частности такие, как TiO2-WO3, ZrO2-WO3, TiO2-MoO3, TiO2-ZnO. На них удалось получить конверсию HNO3 64,3-82,7% (при 160°C), тогда как на катализаторах TiO2-ZrO2, TiO2-Al2O3, TiO2-SnO2 конверсия HNO3 не превышала 51%. Различие в активности катализаторов авторы связывают с различием в их кислотности.

В работе [16. Sato H., Nagai K, Yoshioka., Nagaoka Y. // Appl. Catal., A: Chemical, 1998, v.175, p.209-213] показано, что высокой активностью в парофазном нитровании бензола азотной кислотой (67%-ной) обладают сульфатированные оксиды металлов. Их готовили, обрабатывая соответствующие оксиды серной кислотой с последующим прокаливанием при 500°C. Полученные таким образом катализаторы SO42-/TiO2 (80%)-MoO3 (20%), SO42-/TiO2 (75%)-WO3 (25%) и SO42-/TiO2 проявляли более высокую нитрующую активность (по сравнению с несульфатированными образцами). Данный эффект, по мнению авторов, объясняется увеличением бренстедовской кислотности. Среди изученных катализаторов наилучшим оказался образец SO42-/TiO2 (80%)-MoO3 (20%), выход нитробензола на котором составил 87%, производительность составляла 0,72 кг/кг·ч.

Общим недостатком смешанных оксидов переходных металлов является высокая стоимость и сложность приготовления, а также сложность регулирования пористой структуры.

Третью группу составляют катализаторы на основе различных цеолитов и алюмосиликатов, природных и синтетических [17. US Patent 4754083, 1988]. В этом случае речь чаще всего идет о газофазном нитровании аренов, где в качестве нитрующих веществ выступают оксиды азота, в частности NO2. Более того, такие цеолиты как H-морденит, H-Y, H-ZSM-5 и H-эрионит, были исследованы даже в газофазном нитровании нитробензола. Правда, они показали сравнительно низкую активность и невысокую стабильность, а продолжительность их непрерывной работы измерялась несколькими часами.

Высокоэффективные катализаторы для парофазного нитрования бензола разбавленной HNO3 получаются из модифицированных цеолитов Y [18. Bertea L.E., Kouwenhoven H.W., Prins R. // Studies in Surface Science and Catalysis., 1993, v.78, p.607-614] и морденита [19. Bertea L.E., Kouwenhoven H.W., Prins R. // Appl. Catal., A: Chemical, 1995, v.129, p.229-250]. Последний позволяет получать нитробензол при 170°C с выходом до 80-85% и производительностью 0,6 г/г·ч при стабильной работе в течение 120 ч.

Наиболее активным и стабильным в парофазном нитровании бензола оказался катализатор на основе природного цеолита клиноптилолита [20. Bertea L.E., Kouwenhoven H.W., Prins R. // Stud. Surf. Sci. Catal., 1994, v.84, p.1973-1980]. На нем производительность по нитробензолу составила 0,65 г/г·ч.

Японские исследователи [21. Sato H., Hirose K., Nagai K. е.а. // Appl. Catal., A: Chemical, 1998, v.175, p.201-207.; 22. EP 0343048 A1, B1, 1993.; 23. Sato H., Hirose K. // Appl. Catal., A: Chemical, 1998, v.174, p.77-81] изучили парофазное нитрование бензола разбавленной HNO3 на катализаторах, полученных из монтмориллонита. Оказалось, что каталитическая активность исходного H-монтмориллонита сравнительно мала, но после ионного обмена Н-монтмориллонита с многовалентными катионами металлов (группы IIA-IIIA и IB-IVB Периодической таблицы) его активность резко повышалась, при этом увеличивалась и кислотность монтмориллонита. Степень повышения нитрующей активности катализатора зависит от типа вводимого в него катиона. Наибольшая конверсия HNO3 (93,4%) достигается на Al-монтмориллоните (160°C): селективность по нитробензолу составляет 97,8%, а производительность катализатора равна 3,65 г/г·ч.

Существенным недостатком для цеолитов и модифицированных глин является наличие микропористости, что делает невозможным их применение для каталитических превращений объемных молекул с диаметром d≥0.1 нм, а также недостаточная кислотность для превращения мало реакционноспособных соединений.

Синтез 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов в присутствии гетерогенных катализаторов, в том числе цеолитов и аморфных алюмосиликатов, в литературе не описан.

Известные способы получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов [24. US Patent 1470705, 1974; 25. US Patent 3856752, 1974; 26. US Patent 3983092, 1976; 27. US Patent 1492511, 1976] предусматривают проведение жидкофазного нитрования 1,1,3-триметил-3-фенилиндана (фенилиндан) нитрующей смесью. Как указано в патенте [26. US Patent 3983092, 1976], нитрующая смесь содержит около 25% HNO3 и 75% H2SO4, при этом мольное отношение фенилиндан : HNO3 составляет 1:8. Процесс проводят при 5°C в течение 4 ч. Выход 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов составляет ~70%. В ходе реакции азотная кислота полностью или частично расходуется, а серная кислота, служащая катализатором и средой, разбавляется образующейся водой.

Отработанная серная кислота после удаления основной части органических примесей, оксидов азота и концентрирования возвращается в производство. Перед концентрированном должна быть проведена глубокая, практически полная денитрация серной кислоты. Присутствие даже небольших количеств оксида азота (III) и азотной кислоты в серной кислоте при ее концентрировании приводит к загрязнению отходящих топочных газов оксидами азота, для очистки от которых система должна быть дооборудована установкой для улавливания нитрозных газов.

Стадия концентрирования серной кислоты является дорогой и сопряжена с выделением большого количества вредных газов - SO2, SO3.

Возникающий таким образом «кислотооборот» обусловливает существенные аппаратурно-технологические, экономические и экологические недостатки жидкофазного способа нитрования фенилиндана.

Задачей настоящего изобретения является разработка более эффективного способа получения динитрофенилинданов, основанного на использовании гетерогенного катализатора, который позволяет отказаться от применения серной кислоты и избежать значительной части недостатков процесса нитрования.

Решение указанной задачи достигается тем, что способ получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов осуществляют согласно изобретению нитрованием 1,1,3-триметил-3-фенилиндана в присутствии модифицированного аморфного мезопористого алюмосиликата (фторированного или сульфатированного) при 80-130°C, мольном соотношении фенилиндан : HNO3 = 1:6÷14 в течение 8 ч в присутствии 2-4% мас. (в расчете на реакционную смесь) катализатора.

Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от прототипа тем, что в процессе синтеза динитрофенилинданов вместо серной кислоты используют гетерогенный катализатор, представляющий собой фторированный или сульфатированный мезопористый алюмосиликат. Процесс осуществляют при 80-130°C при мольном соотношении фенилиндан : HNO3 = 1:6÷14 в течение 8 ч в присутствии 2-4% мас. (в расчете на реакционную смесь) катализатора. Конверсия фенилиндана достигает 100%, выход 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенила)-1,3,3-триметилинданов - 99%. После окончания реакции катализатор отделяют фильтрацией. Его можно использовать многократно.

Реакцию можно проводить как в растворителях (дихлорбензол, алканы), так и без них.

Реакция проходит по схеме:

В качестве катализатора нитрования 1,1,3-триметил-3-фенилиндана используют модифицированные мезопористые алюмосиликаты - фторированный или сульфатированный аморфный алюмосиликатный материал с развитой пористой структурой. Фторированный мезопористый алюмосиликат синтезируют смешением олигомерных эфиров орто-кремниевой кислоты с водно-спиртовым раствором Al(NO3) ·9H2O при 20-25°C в течение 25-30 мин с последующим нагреванием до 60°C при перемешивании. Полученный гель обрабатывают аммиачным раствором, сушат в атмосфере воздуха при 150°C в течение 8 ч, затем прокаливают в муфельной печи при 650°C в течение 5 ч. Прокаленный аморфный мезопористый алюмосиликат размалывают до порошка с фракционным составом <100 мкм. Полученный порошок обрабатывают 2М водным раствором NH4F, в расчете 10% NH4F от массы навески и прокаливают при 550°C в течение 4 ч. Пористая структура фторированного аморфного алюмосиликата характеризуется наличием мезопор, имеющих широкое распределение объема пор размеру (в интервале 2-5 нм, рис.1). Удельная поверхность фторированного мезопористого алюмосиликата по БЭТ составляет 540 м2/г, удельный объем пор 0,8 см3/г. Мольное соотношение SiO2/Al2O3 равно 20. Суммарная кислотность, измеренная методом термопрограммированной десорбции аммиака, составляет 760 мкмоль/г.

Для получения сульфатированного мезопористого алюмосиликата синтезированный, как указано выше, аморфный мезопористый алюмосиликат после прокалки при 650°C в течение 5 ч обрабатывают 2М водным раствором серной кислоты в расчете 10% H2SO4 от массы навески и прокаливают при 350°C в течение 4 ч. Пористая структура сульфатированного аморфного алюмосиликата характеризуется наличием мезопор, имеющих широкое распределение объема пор размеру (в интервале 2-5 нм, рис.1). Удельная поверхность мезопористого алюмосиликата по БЭТ составляет 500 м2/г, удельный объем пор 0,85 см3/г. Мольное соотношение SiO2/Al2O3 равно 20.

Суммарная кислотность, измеренная методом термопрограммированной десорбции аммиака, составляет 950 мкмоль/г.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

Нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана проводят в периодическом изотермическом реакторе при температуре 100-130°C, атмосферном давлении, в присутствии 2-4% мас. (в расчете на реакционную смесь) катализатора. Мольное отношение фенилиндан : азотная кислота составляет 1:6÷14. Для экспериментов используют 67%-ную азотную кислоту, чистота 1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 99,8%. При использовании растворителя (например, дихлорбензола, алканов) начальная концентрация 1,1,3-триметил-3-фенилиндана в растворителе составляет 0,44 моль/л. По окончании синтеза реакционную массу отфильтровывают от катализатора и отмывают от избытка азотной кислоты. Непрореагировавший 1,1,3-триметил-3-фенилиндан и мононитро-1,1,3-триметил-3-фенилинданы выделяют из реакционной массы перегонкой при пониженном давлении. Остаток - 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданы - перекристаллизовывают из CCl4.

Количественный анализ реакционной массы осуществляют методом газожидкостной хроматографии на приборе HRGS 5300 Mega Series "Carlo Erba" с пламенно-ионизационным детектором; условия анализа: стеклянная капиллярная колонка 25 м, фаза SE-30, программирование температуры 50-280°C (8°C/мин), температура детектора 250°C, температура испарителя 300°C, газ-носитель - гелий - 30 мл/мин.

Идентификацию продуктов осуществляют методом ЯМР и масс-спектрометрией высокого разрешения.

ЯМР спектры регистрировали на спектрометре «Bruker AVANCE - 400» с рабочими частотами 400,13 (1H) и 100,62 МГц (13C) в CDCl3.

Масс-спектры высокого разрешения получали на приборе фирмы «Fisons» Trio 1000 с капиллярной колонкой DB-5; программирование температуры от: 50 до 320°C со скоростью 4°C/мин; 70 эВ.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.

ПРИМЕР 1. В стеклянный обогреваемый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 0.5 г 1,1,3-триметил-3-фенилиндана (2.1 ммоль), растворенного в 3.5 мл дихлорбензола, 0.85 мл (12,71 ммоль) 67%-ной азотной кислоты, 0.16 г катализатора (фторированный аморфный мезопористый алюмосиликат). Реакцию проводят при постоянном перемешивании при температуре 100°C в течение 8 ч. Реакционную массу отфильтровывают от катализатора, непрореагировавший 1,1,3-триметил-3-фенилиндан и мононитрофенилинданы выделяют перегонкой в вакууме. Динитрофенилинданы выделяют перекристаллизацией из CCl4. Получают 0.56 г продукта. Конверсия 1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 100 мол.%, селективность по 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилиндану - 80 мол.%.

ПРИМЕРЫ 2-13. Аналогично примеру 1. Условия и результаты примеров представлены в таблице 1.

ПРИМЕР 14. В стеклянный обогреваемый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 0.5 г фенилиндана (2.1 ммоль), растворенного в 3.5 мл дихлорбензола, 0.85 мл (12,71 ммоль) 67%-ной азотной кислоты, 0.16 г катализатора (сульфатированный аморфный мезопористый алюмосиликат). Реакцию проводят при постоянном перемешивании при температуре 100°C в течение 8 ч. Реакционную массу отфильтровывают от катализатора, непрореагировавший фенилиндан и мононитрофенилинданы выделяют перегонкой в вакууме. Динитрофенилинданы выделяют перекристаллизацией из CCl4. Получают 0.64 г продукта. Конверсия фенилиндана составляет 100 мол.%, селективность по 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенила)-1,3,3-триметилиндану - 89 мол.%.

ПРИМЕРЫ 15-26. Аналогично примеру 13. Условия и результаты примеров представлены в таблице 2.

Таблица 1
Нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана в присутствии фторированного аморфного мезопористого алюмосиликата (ФМАС)
Пример Условия реакции Конверсия фенилиндана, % Состав, %
t, °C Кол-во ФМАС, % Фенилиндан : HNO3 Фенилиндан Мононитрофенилинданы Динитрофенилинданы
2 80 4 1:8 100 0 36 74
3 110 4 1:8 100 0 18 82
4 130 4 1:8 100 0 8 92
5 110 2 1:8 98 0 32 68
6 110 3 1:8 100 0 23 77
7* 110 4 1:8 100 0 30 70
8** 110 4 1:8 25 75 23 2
9 110 4 1:6 100 0 29 71
10 110 4 1:8 100 0 18 82
11 110 4 1:10 100 0 10 90
12 110 4 1:12 100 0 5 95
13 110 4 1:14 100 0 1 99
7* - нефторированный мезопористый алюмосиликат
8** - катализатор цеолит HBETA SiO2/Al2O3=18
Время реакции 8 ч.

Таблица 2
Нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана в присутствии сульфатированного аморфного мезопористого алюмосиликата (MAC)
Пример Условия реакции Конверсия фенилиндана, % Состав, %
t, °C Кол-во MAC,% Фенилиндан : HNO3 Фенилиндан Мононитрофенилинданы Динитрофенилинданы
15 80 4 1:8 100 0 19 81
16 110 4 1:8 100 0 6 94
17 130 4 1:8 100 0 1 99
18 110 2 1:8 100 0 14 86
19 110 3 1:8 100 0 10 90
20* 110 4 1:8 25 75 23 2
21** 110 4 1:8 100 0 30 70
22 110 4 1:6 100 0 16 84
23 110 4 1:8 100 0 6 94
24 110 4 1:10 100 0 2 98
25 110 4 1:12 100 0 1 99
26 110 4 1:14 100 0 1 99
19* - катализатор цеолит HBETA SiO2/Al2O3=18
20** - несульфатированный мезопористый алюмосиликат
Время реакции 8 ч

Способ получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов взаимодействием 1,1,3-триметил-3-фенилиндана с азотной кислотой, отличающийся тем, что нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана проводят в присутствии катализатора - модифицированного аморфного мезопористого алюмосиликата (фторированного или сульфатированного) - при 80-130°C при мольном соотношении фенилиндан:HNO = 1:6÷14 в течение 8 ч в присутствии 2-4 мас.% (в расчете на реакционную смесь) катализатора.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-НИТРО-1-(4-НИТРОФЕНИЛ)-1,3,3-ТРИМЕТИЛИНДАНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 71-80 of 259 items.
20.12.2014
№216.013.128b

Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3S)-циклогексилалюминациклопентана (1) Способ включает взаимодействие α-олефина с триэтилалюминием (AlEt) в присутствии энантиомерно чистого катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536170
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.12ae

Способ получения 5-метоксикарбонил-1,3-дитиана, обладающего фунгицидной активностью

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 5-метоксикарбонил-1,3-дитиана формулы (1), заключающемуся в том, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида (37%) подвергают взаимодействию с диметиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536205
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.12c8

Способ получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазоцинанов

Изобретение относится к способу получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазоцинанов формулы I. Сущность способа заключается во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-пиридинамина с 1,3-пропандитиолом в присутствии катализатора CuCl в мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536231
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.12e6

Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов

Изобретение относится к способу получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов, который заключается во взаимодействии N,N,N,N-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина с гетариламином в присутствии катализатора CuCl в мольном соотношении N,N,N,N-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин: гетариламин:...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536261
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.1375

Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией

Изобретение относится к способу получения [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфата меди пентагидрата общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536404
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.1378

Способ получения тетраалкизамещенных фуранов

Данное изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения тетраалкилзамещенных фуранов общей формулы (1):где R=CH, CH, CH; R′=СН, CHхарактеризующемуся тем, что диалкилацетилен общей формулы R-C≡C-R, где R=СН, СН, СН, подвергают взаимодействию с двукратным избытком...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536407
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.1379

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов формулы (1a-i), где R=H (a), m-CH (b), p-CH (c), o-OCH (d), m-OCH (e), p-OCH (f), o-NO (g), m-NO (h), p-NO (i), заключающийся во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламина...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536408
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.137b

Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана (1) Cпособ включает взаимодействие стирола с триэтилалюминием (AlEt) в присутствии энантиомерно чистого катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536410
Дата охранного документа: 20.12.2014
27.12.2014
№216.013.13c6

Способ получения бензилбутилового эфира

Изобретение относится к способу получения бензилбутилового эфира, который является ароматизатором пищевых продуктов. Способ заключается в межмолекулярной дегидратации бензилового спирта и н-бутанола в присутствии катализатора - бромида меди (II) CuBr при температуре 140-175°С в течение 2-10 ч...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536486
Дата охранного документа: 27.12.2014
27.12.2014
№216.013.142f

Способ получения алкиловых эфиров 1- и 2-нафталинкарбоновых кислот

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров 1- и 2-нафталинкарбоновых кислот, которые используются в синтезе гербицидов, гормонов роста растений, красителей, фотоматериалов и полимеров. Способ получения соединений формулы (1а-в) или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536591
Дата охранного документа: 27.12.2014
Showing 71-80 of 265 items.
10.07.2015
№216.013.5f94

Способ получения 2,6-диалкил-гексагидро-1н,5н-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[def]флуорен-4,8-дионов

Изобретение относится к способу получения 2,6-диалкил-гексагидро-1,5-2,3а,4а,6,7а,8а-гексаазациклопента[]флуорен-4,8-дионов общей формулы (1): заключающийся во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)алкиламинов общей формулы Alkyl-N(CHOMe) (где Alkyl = указанные выше) с гликольурилом в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556009
Дата охранного документа: 10.07.2015
27.07.2015
№216.013.65c9

Способ получения гранулированного без связующих веществ высокомодульного фожазита

Изобретение относится к способам получения гранулированного без связующих веществ высокомодульного фожазита. Способ предусматривает от двух до семи обработок гранулированного без связующих веществ фожазита с модулем 5,5-7,0 водным раствором соли аммония, причём упомянутые обработки чередуют с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002557610
Дата охранного документа: 27.07.2015
10.08.2015
№216.013.6a49

Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклонона-2,4-диенов

Изобретение относится к способу получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклонона-2,4-диенов формулы (1): Способ включает взаимодействие 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов с этиленом в присутствии катализатора - цирконацендихлорида CpZrCl. Взаимодействие проводят под избыточным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002558762
Дата охранного документа: 10.08.2015
10.08.2015
№216.013.6c96

Способ получения 5(6)-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 5- и 6-нитро-1-(4-нитрофенил)-1,3,3-триметилинданов взаимодействием 1,1,3-триметил-3-фенилиндана с азотной кислотой. Согласно предлагаемому способу нитрование 1,1,3-триметил-3-фенилиндана проводят в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002559356
Дата охранного документа: 10.08.2015
10.08.2015
№216.013.6c99

Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов

Изобретение относится к способу получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов. Сущность способа заключается во взаимодействии аминоалкандиола (2-аминопропан-1,3-диол; 2-амино-2-метилпропан-1,3-диол; 3-аминопропан-1,2-диол) с 1-окса-3,6-дитиациклогептаном в присутствии катализатора SmCl·6HO в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002559359
Дата охранного документа: 10.08.2015
10.08.2015
№216.013.6c9a

Способ получения 3-ацетилбензо[f]хинолина

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 3-ацетилбензо[f]хинолина, заключающемуся во взаимодействии бензо[f]хинолина с CCl и этанолом в автоклаве под аргоном в присутствии медьсодержащего катализатора, выбранного из ряда CuI, CuBr, Cu(acac), Cu(OAc),...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002559360
Дата охранного документа: 10.08.2015
10.08.2015
№216.013.6c9b

Способ получения n-арил-1,5,3-дитиазонанов

Изобретение относится к способу получения N-арил-1,5,3-дитиазонанов, который заключается во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(фенил, м-толуидин, м-анизидин, п-хлорфенил, п-бромфенил)аминов с 1,4-бутандитиолом в присутствии катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002559361
Дата охранного документа: 10.08.2015
10.08.2015
№216.013.6c9c

Способ получения триамантана

Изобретение относится к способу получения триамантана формулы I. Способ характеризуется тем, что полициклические углеводороды состава CH, полученные из гептациклического димера норборнадиена - бинора-S, гептацикло[8.8.0.0.0.0.0.0]октадекан и гептацикло[8.8.0.0.0.0.0.0]октадекан, подвергают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002559362
Дата охранного документа: 10.08.2015
10.08.2015
№216.013.6c9d

Способ получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов общей формулы (1a-d): Способ включает взаимодействие непредельных соединений с этилалюминийдихлоридом EtAlCl, металлическим магнием в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002559363
Дата охранного документа: 10.08.2015
10.08.2015
№216.013.6c9f

Способ получения si-содержащих бицикло[4.2.1]нона-2,4,7-триенов

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно - к способу получения Si-содержащих бицикло[4.2.1]нона-2,4,7-триенов. Предложенный способ заключается во взаимодействии Si-содержащих ацетиленов с 1,3,5-циклогептатриеном в присутствии каталитической системы Ti(acac)Cl-EtAlCl при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002559365
Дата охранного документа: 10.08.2015
+ добавить свой РИД