×
27.05.2015
216.013.4ea4

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ 3-ФЕНИЛФОСФОЛАНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганических производных формулы 1а-г, которые могут найти применение в качестве лигандов металлокомплексных катализаторов, промежуточных реагентов для тонкого органического и металлорганического синтеза. Способ заключается во взаимодействии каркасных углеводородов норборненового ряда с триэтилалюминием (AlEt) в присутствии катализатора цирконоцендихлорида (CpZrCl) в атмосфере аргона при температуре 15-25°C и атмосферном давлении в течение 12 часов без растворителя с добавлением на второй стадии толуола, бензола или гексана и PhPCl при температуре -10°C в количестве 1:1 по отношению к триэтилалюминию с последующим перемешиванием реакционной массы в атмосфере аргона при комнатной температуре в течение 30 мин. 1 з.п. ф-лы, 1 пр., 1 табл.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых фосфорорганических соединений, конкретно к способу получения полициклических 3-фенилфосфоланов формулы 1а-г,

которые могут найти применение в качестве лигандов [MacKay, J.A., Vedejs, Е.; J. Org. Chem., 2006, 71, 498; Kollar, L.; Keglevich, G.; Chem. Rev., 2010, 110, 4257; Klosin, J., Landis, C.R. Acc. Chem. Ress. 2007, 40, 1251], промежуточных реагентов для тонкого органического и металлоорганического синтеза [Keglevich, G., Forintos, Н., Keseru, G.M., Hegedus, L., Toke, L. Tetrahedron 2000, 56, 4823; Yamashita, M., Reddy, V.K., Rao, L.N., Haritha, В., Maeda, M., Suzuki, K., Totsuka, H., Takahashi, M., Oshikawa, T. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 2339] и потенциальных биологически активных соединений [Yamada, М., Yamashita, М., Suyama, Т., Yamashita, J., Asai, K, Niimi, Т., Ozaki, N., Fujie, M., Maddali, K., Nakamura, S., Ohnishi, K. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2010, 20, 5943].

Известен способ [M.J. Burk, J.E. Feaster, R.L. Harlow. New electron-rich chiral phosphines for asymmetric catalysis. Organometallics, 1990, 9, 2653-2655] получения 2,5-диалкилзамещенных фосфоланов из ациклических диолов взаимодействием их мезилатов с литийфенилфосфином Li2PPh. Реакция протекает по схеме

Известным способом не могут быть получены полициклические 3-фенилфосфоланы.

Известен способ [Chen, Z., Jtang, Q., Zhu, G., Xiao, D., Cao, P., Guo, C., Zhang, X. Synthesis of novel chiral monophosphines. 2,5-dialkyl-7-phenylphosphabicyclo[2.2.1]heptanes, and their application in highlyenantioselective Pd-catalyzed allylic alkylations. // J. Organic Chemistry, 1997, 62, 4521-4523] получения бициклических фосфоланов, исходя из циклических 1,4-диолов, превращением их в соответствующие мезилаты, последующее нуклеофильное замещение последних литийфенилфосфином Li2PPh приводит к целевым фосфоланам по схеме

Известный способ не позволяет получать полициклические 3-фенилфосфоланы.

Известен способ [Джемилев У.М., Толстиков Г.А., Ибрагимов А.Г., Золотарев. А.П. Авторское свидетельство №1747452, 1992] получения 1-фенил-3-алкилфосфоланов взаимодействием линейных олефинов с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора цирконоцендихлорида (Cp2ZrCl2), взятых в молярном соотношении соответственно 1:(1-1.2):(0.01-0.03) в атмосфере инертного газа при комнатной температуре в течение 8 часов в среде алифатического растворителя, с последующей обработкой образующейся реакционной смеси фенилдихлорфосфином, в количестве 1:1.25 по отношению к олефину, в среде эфира при 0°C с последующим перемешиванием реакционной массы в атмосфере аргона при комнатной температуре 6-8 ч. Реакция протекает по схеме

Известный способ не позволяет получать полициклические 3-фенилфосфоланы формулы 1а-г.

Известен способ [Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Хафизова Л.О., Ялалова Д.Ф., Ханов В.Х., Кириченко Г.Н., Кулакова Р.В. Патент РФ №2220974, 2002] получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов взаимодействием α-олефинов с этилалаюминийдихлоридом и металлическим магнием в мольном соотношении (20-22):10-12:10, в присутствии катализатора цирконоцендихлорида (Cp2ZrCl2), взятого в количестве 3-7 мол.% по отношению к металлическому магнию, в атмосфере аргона при комнатной температуре и атмосферном давлении в ТГФ, с последующим добавлением при -15°C 8-10 мол.% катализатора CuCl по отношению к олефину и эквимольного по отношению к этилалюминийдихлориду количества фенилдихлорфосфина. Реакция протекает по схеме

По известному способу в качестве алюминийорганического соединения используется этилалюминийдихлорид, реакция проводится в эфирном растворителе, замещение атома алюминия на атом фосфора проходит в присутствии катализатора CuCl.

Известным способом не могут быть получены полициклические 3-фенилфосфоланы формулы 1а-г.

Известен способ [Guillen, F., Fiaud, J.-C. Enantiomerically pure 1,2,5-triphenylphospholane through the synthesis and resolution of the chiral trans-(2,5)-diphenylphospholanic acid. // Tetrahedron Lett., 1999, 40, 2939-2942] синтеза транс-2,5-трифенилфосфолана через образование и последующую декомплексацию соответствующего боранового комплекса 1-оксо-1,2,5-трифенилфосфолана, полученного двумя различными методами: взаимодействием 1-оксо-1-хлор-2,5-дифенилфосфолана с дифенилкупратом лития при -78°C или реакцией кросс-сочетания PhI с соответствующим вторичным фосфиноксидом, полученным из 1-оксо-1-хлор-2,5-дифенилфосфолана. Реакции протекают по схеме

Известным способом не могут быть получены полициклические 3-фенилфосфоланы формулы 1а-г.

Известен способ [MacKay, J.A., Vedejs, Е. Synthesis and reactivity of new chiral bicyclic phospholanes as acyl-transfer catalysts. // J. Organic Chemistry, 2006, 71, 498-503] получения полициклозамещенных фосфоланов, а именно 3-фенил-3-фосфатрицикло[5.2.1.02,6]декана, декомплексацией нагреванием в пирролидине его боранового комплекса, полученного из соответствующего алюмина- либо цирконациклопентана замещением атома металла на атом фосфора в результате реакции с дихлорфенилфосфином, с одновременным добавлением раствора борана в ТГФ по схеме 2

Реакция алюминациклопентана с галогенидом трехвалентного фосфора приводит к преимущественному образованию эпимера с экзо-положением фенильного заместителя при фосфоре, тогда как цирконацикл дает преимущественно эндо-фенилзамещенный эпимер. По данному способу 3-фенил-3-фосфатрицикло[5.2.1.02,6]декан 1а получен через трехстадийный синтез.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу полициклических фосфоланов 1а-г, исходя из каркасных углеводородов ряда норборнена.

Предлагается способ синтеза полициклических 3-фенилфосфаланов.

Сущность предлагаемого способа заключается во взаимодействии каркасного углеводорода, содержащего двойную С-С связь в норборненовом фрагменте, таких как бицикло[2.2.1]гептен-2, или экзо-трицикло[3.2.1.02,4]октен-6, или тетрацикло[4.3.0.02,4.03,7]нонен-8, или дициклопентадиен (непредельное соединение), с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора Cp2ZrCl2, при мольном соотношении реагентов Cp2ZrCl2:непредельное соединение:AlEt3=0.01-0.1:1:1.05-1.1, в атмосфере аргона при температуре 15-25°C в течение 12 ч с последующим добавлением растворителя и при -10°C галогенида трехвалентного фосфора RPCl2 (где R=Ph) в количестве 1:1 (моль/моль) по отношению к AlEt3, после чего реакционную массу перемешивают в течение 30 мин при 15-25°C. В качестве растворителя можно использовать ароматические (толуол, бензол) или алифатические (гексан) растворители. В эфирных растворителях (ТГФ, диэтиловый эфир) реакция не идет. Выход полициклических фосфоланов (1а-г), определенный по продуктам гидролиза с помощью ГЖХ, составляет 77-84%. Реакция протекает по схеме:

Триэтилалюминий AlEt3 и галогенид фосфора (III) RPCl2 (где R=Ph) берут в эквимольных количествах, с целью предотвращения образования побочных продуктов. Снижение количества AlEt3 по отношению к непредельному соединению на первой стадии реакции либо снижение количества галогенида фосфора (III) RPCl2 (где R=Ph) по отношению к образующемуся алюминациклопентану на второй стадии приводит к снижению конверсии каркасного углеводорода норборненового ряда либо алюминациклопентана, соответственно, и, как следствие, вызывает уменьшение выхода целевого продукта. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания триэтилалюминия и PhPCl2 приводит к образованию побочного диэтилфенилфосфина.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 более 5 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 1 мол.% снижает выход алюминациклопентана, что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводят при температуре 15-25°C. При более высокой температуре, например 50°C, уменьшается селективность реакции, при меньшей температуре, например 0°C, снижается скорость реакции.

Существенные отличия предлагаемого способа.

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов AlEt3, каркасных углеводородов норборненового ряда и галогенидов трехвалентного фосфора RPCl2 (где R=Ph), а в качестве катализатора - не более 5 мол.% Cp2ZrCl2. В литературе имеется всего один пример получения конкретно 3-фенил-3-фосфатрицикло[5.2.1.02,6]декана 1а, исходя из алюмина- или цирконациклопентана, однако целевой фосфолан получают через дополнительную стадию образования и разложения его боранового комплекса. В других известных способах в качестве исходных реагентов, кроме триэтилалюминия, используют 1,4-диол, литийфецилфосфин, α-олефин, магний, этилалюминийдихлорид, а реакцию с галогенидом фосфора(III) проводят в каталитическом варианте и более продолжительное время. Кроме того, если по известным методикам образуются алкилзамещенные и 2,5-диалкилзамещенные бициклические 1-фенилфосфоланы, то в предлагаемом способе образуются полициклические 3-фенилфосфоланы 1а-г.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами

1. Способ позволяет получать с высокой селективностью 3-фенил-3-фосфаполициклоалканы формулы (1а-г), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере сухого аргона при 0°C и перемешивании, последовательно помещают 0.0584 г (0.20 ммоль) Cp2ZrCl2, 0.376 г (4 ммоль) норборнена и 0.66 мл (4.4 ммоль (92%)) AlEt3. Температуру доводят до комнатной (~20°C) и перемешивают 12 ч. Затем в реакционную смесь добавляют 5 мл толуола и охлаждают до -10°C, прикапывают 0.6 мл (4.4 ммоль) дихлорфенилфосфина PhPCl2 и перемешивают при комнатной температуре еще 30 мин. Реакционную массу обрабатывают насыщенным водным раствором NH4Cl, продукты реакции экстрагируют диэтиловым эфиром, сушат над MgSO4. Растворитель упаривают, целевой фосфолан выделяют вакуумной разгонкой. Все операции проводят в токе аргона. Получают 3-фенил-3-фосфатрицикло[5.2.1.02,6]декан 1а с выходом 83%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1

№ п/п Непредельное соединение Мольное соотношение Cp2ZrCl2 : Непредельное соединение: AlEt3 : PhPCl2, ммоль Общее время реакции, час Растворитель Выход фосфоланов (1а-г), %
1 Бицикло[2.2.1]гептен-2 0.05:1:1.1:1.1 12.5 толуол 83
2 Бипикло[2.2.1]гептен-2 0.05:1:1.1:1.1 12.5 бензол 82
3 Бицикло[2.2.1]гептен-2 0.05:1:1.1:1.1 12.5 гексан 80
4 Бицикло[2.2.1]гептен-2 0.01:1:1.1:1.1 12.5 толуол 74
5 Бицикло[2.2.1]гептен-2 0.1:1:1.1:1.1 12.5 толуол 85
6 Экзо-трицикло[3.2.1.02,4]октен-6 0.05:1:1.1:1.1 12.5 толуол 77
7 Тетрацикло[4.3.0.02,4.03,7]нонен-8 0.05:1:1.1:1.1 12.5 толуол 84
8 Тетрацикло[4.3.0.02,4.03,7]нонен-8 0.05:1:1.05:1.05 12.5 толуол 81
9 Дициклопентадиен 0.05:1:1.1:1.1 12.5 толуол 80
10 Дициклопентадиен 0.05:1:1.1:1.1 12.5 гексан 81

Реакции проводят при 15-25°C.

В качестве растворителя используют толуол, бензол либо гексан. Для соединений 1а-г удалось выделить только цис-стереоизомеры, образующиеся в преимущественном количестве. Спектральные характеристики соединений 1а-г.

3-фенил-3-фосфатрицикло [5.2.1.02,6]декан 1а:

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., J/Гц, CDCl3): 1.10-1.30 (м, 3Н, С(10)На, С(8)На, С(9)На), 1.46-1.70 (м, 4Н, С(10)Нб, С(8)Нб, С(7)Нб, С(5)На), 1.79-1.88 (м, 1H, С(4)На), 1.97-2.10 (м, 2Н, С(4)Нб, С(7)Н), 2.14-2.20 (м, 1H, С(4)Нб), 2.22-2.27 (м, 2Н, С(3)Н, С(2)Н), 2.46-2.52 (м, 1H, С(6)Н), 7.26-7.43, 7.44-7.52, 7.54-7.57 (м, 5Н, Ph).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 28.09 (С(4), JCP=10.05), 29.27 (С(8)), 30.23 (С(9), JCP=11.1), 33.52 (С(5), JCP=6), 34.72 (С(10), JCP=4), 41.54 (С(2), JCP=26.15), 42.25 (C(7)), 50.76 (C(1), JCP=2), 52.55 (C(6), JCP=11.1), 127.53, 128.22 (Ph, JCP=5), 128.30, 130.92 (Ph, JCP=15.1). Спектр ЯМР 31P (δ, м.д.): 2.97 м.д. Т.кип.=193-195/10 мм рт.ст.

3-фенил-3-фосфа-экзя-тетрацикло [5.3.1.02,608,10]ундекан (1б):

Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., J/Гц, CDCl3): 0.17-0.20 (м, 1Н, С(9)На), 0.55-0.64 (м, 1H, С(9)Нб), 0.75-0.98 (м, 4Н, С(8)Н, С(10)Н, С(5)Н2), 1.24-1.35 (м, 1H, С(11)На), 1.57-1.65 (м, 1H, С(11)Нб), 1.85-1.92 (м, 1Н, С(4)На), 2.08-2.18 (м, 2Н, С(7)Н, (4)Нб), 2.34-2.45 (м, 2Н, С(2)Н, С(1)Н), 2.47-2.52 (м, 1Н, С(6)Н), 7.26-7.43, 7.44-7.52,

7.54-7.57 (м, 5Н, Ph). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., J/Гц):4.51 (С(9)), 16.45 (С(8)), 17.35 (С(10), JCP=13.1), 23.23 (С(5), JCP=5), 28.27 (С(4), JCP=5), 31.56 (С(11), JCP=6), 40.97 (G(2), JCP=27.15), 41.85 (С(7)), 51.58 (С(1)), 52.98 (С(6), JCP=8.05), 128.05, 128.35 (Ph, JCP=6), 128.62 (Ph, JCP=81.5), 131.16 (Ph, JCP=15.1). Спектр ЯМР 31P (δ, м.д.): -2.64 м.д. Т.кип.=197-199/10 мм рт.ст.

3-фенил-3-фосфапентацикло[6.4.0.02,6.08.10]додекан (1в):

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., J/Гц, CDCl3): 0.93-1.02 (м, 1Н, С(8)Н), 1.02-1.09 (м, 1H, С(10)Н), 1.15-1.17 (м, 1H, С(9)Н), 1.55-1.64 (м, 2Н, С(12)Н2), 1.70-1.80 (м, 1H, (С(5)На), 1.81-2.06 (м, 5Н, С(7)Н, С(11)Н, С(4)Н2, С(5)Нб), 2.23-2.31 (м, 1Н, С(2)Н), 2.72-2.85 (м, 2Н, С(1)Н, С(6)Н), 7.21-7.49 (м, 5Н, Ph). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 14.35 (С(9)), 16.53 (С(8)), 17.11 (С(10), JCP=15.1), 28.08 (С(4), JCP=10.1), 32.29 (С(12)), 33.48 (С(5)), 39.14 (С(11)), 48.12 (С(2), JCP=28.1), 48.66 (C(1), JCP=3), 49.21 (С(7)), 49.91 (С(6), JCP=11.1), 127.39, 128.18 (Ph, JCP=4.1), 130.81 (Ph, JCP=15.1), 131.50 (Ph, JCP=12.1). Спектр ЯМР 31P (δ, м.д.): 2.52. Т.кип.=201-203/5 мм рт.ст.

3-фенил-3-фосфатетрацикло[5.5.1.02,6.08,12]тридец-10-ен (1 г):

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., J/Гц, CDCl3): 1.36-1.43 (м, 1Н, (С(13)На), 1.54-1.86 (м, 2Н, (С(5)На, С(13)Нб), 1.75-1.88 (м, 1H, С(4)На), 1.95-2.01 (м, 1H, С(7)Н), 2.01-2.20 (м, 2Н, С(4)Нб, С(5)Нб), 2.20-2.38 (м, 2Н, С(9)Н2, С(8)Н, С(6)Н), 2.50-2.62 (м, 2Н, С(1)Н, С(2)Н), 3.12-3.19 (м, 1H, С(12)Н), 5.55-5.60 (м, 1H, С(10)Н), 5.67-5.71 (м, 1H, С(11)Н), 7.24-7.30, 7.30-7.37, 7.37-7.44 (м, 5Н, Ph).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 28.40 (С(4), JCP=9.05), 32.10 (С(9)), 33.91 (С(5), JCP=6), 37.95 (С(13), JCP=5), 42.03 (С(8)), 42.14 (C(1), JCP=2), 44.68 (С(2), JCP=26.2), 47.06 (С(7)), 47.67 (С(6), JCP=10,1), 53.50 (С(12), JCP=10.1), 131.42 (С(10)), 132.23 (C(11)), 127.41, 128.19 (Ph, JCP=5), 128.34, 130.82 (Ph, JCP=15.1). Спектр ЯМР 31P (δ, м.д.): 2.62. Т.кип.=202-205/5 мм рт.ст.


СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ 3-ФЕНИЛФОСФОЛАНОВ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ 3-ФЕНИЛФОСФОЛАНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 240 items.
10.01.2013
№216.012.184a

Способ получения соединений двухвалентных лантанидов

Изобретение относится к способам получения новых соединений двухвалентных лантанидов Ln(II), более конкретно к способу получения соединений LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO. Способ получения соединений лантанидов LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO, где Ln=Sm или Ln=Yb, заключается в восстановлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471710
Дата охранного документа: 10.01.2013
27.03.2013
№216.012.310e

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов, который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478096
Дата охранного документа: 27.03.2013
10.04.2013
№216.012.3310

Способ получения 1'-[2''-(метилтио)этил]-1'-[s-алкилкарботиоил]-(c-i)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения серосодержащих производных фуллеренов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478615
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3318

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1): который заключается в том, что амино(тио)фенолы (о-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478623
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3319

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(ом-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 минсмеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478624
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331a

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478625
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1): который заключается в том, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478626
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331c

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): , который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478627
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331e

Способ получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'н-циклопропа[1,9](с-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к способу получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'Н-циклопропа[1,9](С-I)[5,6]фуллеренов формулы (1), которые могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, комплексообразователей, а также новых материалов для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478629
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3323

Способ получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-алканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478634
Дата охранного документа: 10.04.2013
Showing 1-10 of 243 items.
27.01.2014
№216.012.9b80

Способ селективного получения димеров норборнена

Изобретение относится к способу получения димеров норборнена формулы (1а-г) каталитической димеризацией норборнена в присутствии цеолитных катализаторов ZSM-12 и Beta при 70-110°C. Способ характеризуется тем, что используют цеолитные катализаторы ZSM-12 и Beta в H-форме, которые подвергают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505514
Дата охранного документа: 27.01.2014
20.05.2014
№216.012.c6f9

Способ получения n-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения N-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516696
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.06.2014
№216.012.cded

Способ получения n-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов общей формулы (1): где R = -CHN (a), (СН)СО (b), -CHN (c), который заключается в том, что гидразиды общей формулы RC(O)NHNH (R = указанные выше) подвергаются взаимодействию с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518488
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.06.2014
№216.012.cdef

Способ получения n, n'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины

Предлагаемое изобретение относится к усовершенствованному способу получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины, которая может быть использована качестве антимикробных добавок к смазочно-охлаждающим жидкостям. Способ заключается во взаимодействии N,N,N',N'-тетраметилметилендиамина...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518490
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.06.2014
№216.012.cdf0

Способ получения n', n'-бис{[алкил(фенил)сульфанил]метил} арилгидразидов

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения -бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]}арилгидразидов общей формулы (1) Сущность способа заключается во взаимодействии арилгидразидов общей формулы ArC(O)NHNH с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518491
Дата охранного документа: 10.06.2014
27.09.2014
№216.012.f8b2

Способ получения 3,3-ди(метоксикарбонил)-1,5-дитиациклоалканов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3,3-ди(метоксикарбонил)-1,5-дитиациклоалканов общей формулы (I): Х=(СН), где n=1, 2, заключающийся в том, что формальдегид (37%) подвергают взаимодействию с сероводородом или 1,2-этандитиолом и диметиловым...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529503
Дата охранного документа: 27.09.2014
27.09.2014
№216.012.f8bd

Способ получения α, ω-{ бис[(пентан-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]} -алканов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения α,ω-{бис[(пентан-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]}-алканов общей формулы (1): где n=1-6, отличающийся тем, что формальдегид (37%) подвергают взаимодействию с сероводородом или α,ω-дитиолом и ацетилацетоном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529514
Дата охранного документа: 27.09.2014
20.10.2014
№216.013.00c2

Жидкий щелочной моющий препарат для очистки металла

Изобретение относится к технологическим процессам с использованием моющих препаратов, в частности в металлургической промышленности для очистки холоднокатаного металлопроката в рулонах на агрегатах непрерывной обработки от масел, прокатных эмульсолов, смазок, углеродистых загрязнений. Описан...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002531586
Дата охранного документа: 20.10.2014
20.11.2014
№216.013.05f4

Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов

Изобретение относится к способу получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002532925
Дата охранного документа: 20.11.2014
20.12.2014
№216.013.12ae

Способ получения 5-метоксикарбонил-1,3-дитиана, обладающего фунгицидной активностью

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 5-метоксикарбонил-1,3-дитиана формулы (1), заключающемуся в том, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида (37%) подвергают взаимодействию с диметиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536205
Дата охранного документа: 20.12.2014
+ добавить свой РИД