×
20.05.2015
216.013.4d35

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-БРОМ-2-АЗИДО-1,2-ДИГИДРО(C-I)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С- )[5,6]фуллерена формулы (), который может найти применение в качестве комплексообразователя, сорбента, биологически активного соединения, а также при создании новых материалов с заданными свойствами. Способ заключается во взаимодействии фуллерена С с азидом брома (BrN), генерируемым из -бромсукцинимида (NBS) и триметилсилилазида (TMSN) в присутствии трифлатов лантанидов и меди M(OTf) (М=La, Sm, Yb, Cu; n=2, 3), при мольном соотношении С:NBS:TMSN:M(OTf)=0.042:(0.042-0.063):0.754:0.042. Взаимодействие осуществляют при комнатной температуре (~20°C) в сухом хлорбензоле в течение 1-4 ч под током сухого аргона без доступа дневного света. Предлагаемый способ позволяет получать 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С- )[5,6]фуллерен формулы () с выходом до 30%. 1 табл., 5 пр.
Основные результаты: Способ получения 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С- )[5,6]фуллерена формулы () ,характеризующийся тем, что фуллерен С взаимодействует с азидом брома (BrN), генерируемым из -бромсукцинимида (NBS) и триметилсилилазида (TMSN) в присутствии трифлатов лантанидов и меди M(OTf) (М=La, Sm, Yb, Cu; n=2, 3), при мольном соотношении С:NBS:TMSN:M(OTf)=0.042:(0.042-0.063):0.754:0.042, при комнатной температуре (~20°C) в сухом хлорбензоле в течение 1-4 ч под током сухого аргона без доступа дневного света.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно, к способу получения 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С60-I h)[5,6]фуллерена формулы (I):

Производные фуллеренов с различными функциональными группами могут найти применение в качестве донорно-акцепторных систем, имитирующих фотосинтез, преобразующих солнечный свет в электрическую энергию, генерирующих активные формы кислорода, захватывающих радикалы (антиоксиданты), проявляющих полу- и сверхпроводящие свойства, а также ферромагнетизм (Романова И.П. «Электроноакцепторные моно- и бис-циклоаддукты фуллерена С60. Синтез, структура и свойства». Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Казань, 2008 [1]).

Известен способ (Zhongping Jiang, Zuo Xiao, Gaihong Zhang, Liangbing Gan, Dian Wang, Wenxiong Zhang. Tetrahedron Lett., 2010, 51, 415 [2]) получения стабильного при комнатной температуре в твердом состоянии фуллеренилазида (2) с выходом 83% реакцией С60(O2)(ОOtВu)4 (3) с азидотриметилсиланом в присутствии кислоты Льюиса в сухом хлористом метилене без доступа дневного света в течение 5 минут при комнатной температуре:

Известный способ не позволяет получать 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С60-I h)[5,6]фуллерен формулы (1).

Известен способ (T. Tada, Y. Ishida, K. Saigo. Org. Lett, 2005, 26, 5897 [3]) получения азидокарбонилметанофуллерена (4) с выходом 84%, взаимодействием хлорацетилметанофуллерена (5) с трехкратным избытком азидотрибутилстанила при комнатной температуре в течение 30 минут в бромбензоле:

Известный способ не позволяет получать 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С60-I h)[5,6]фуллерен формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения, касающиеся синтеза 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С60-I h)[5,6]фуллерена (1).

Предлагается способ получения ранее не описанного 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С60-I h)[5,6]фуллерена (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 (6) с азидом брома (BrN3), генерируемым in situ из N-бромсукцинимида (NBS) и триметилсилилазида (TMSN3) в присутствии трифлатов лантанидов и меди M(OTf)n(М=La, Sm, Yb, Cu; n=2, 3), при мольном соотношении С60:NBS:TMSN3:M(OTf)n=0.042:(0.042-0.063):0.754:0.042, предпочтительно 0.042:0.051:0.754:0.042 под током сухого аргона в растворе сухого хлорбензола при 20°C в течение 1-4 ч, без доступа дневного света. Получают 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С60-I h)[5,6]фуллерен (1) с выходом ~10-30%. Реакция протекает по схеме:

BrN3 берут с избытком по отношению к фуллерену С60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества генерируемого азида брома по отношению к С60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.

1-Бром-2-азидо-1,2-дигидро(С60-I h)[5,6]фуллерен (1) образуется только с участием фуллерена[60] и азида брома (ВrN3).

Реакцию необходимо проводить при комнатной температуре. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 60°С) связано с разложением образующегося 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С60-I h)[5,6]фуллерена (1).

Существенные отличия предлагаемого способа

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента азида брома. Предлагаемый способ, в отличие от известных, позволяет селективно получать 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С60-I h)[5,6]фуллерен (1), синтез которого в литературе не описан.

Способ поясняется примерами.

К раствору 30 мг (0.042 ммоль) С60 в 6 мл сухого хлорбензола при комнатной температуре, добавляли при энергичном перемешивании последовательно 0.1 мл (0.754 ммоль) триметилсилилазид, 25 мг (0.042 ммоль) Sm(ОТf)3 и 9 мг (0.051 ммоль) N-бромсукцинимид. Реакционная масса перемешивается в течение 1 ч, без доступа дневного света. Все эксперименты проводили в токе сухого аргона. По истечении времени реакционную массу пропускали через микрокристаллическую целлюлозу. Продукт реакции 1 и фуллерен С60 разделяли с помощью полупрепаративной ВЭЖХ, элюент - толуол. Получают 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(C60-I h)-[5,6]фуллерен (1) с выходом 30%.

Спектральные характеристики (1)

Спектр ЯМР 13С (CDCl3:CS2 1:5, 100.62 МГц),: 154.46, 150.82, 149.43, 149.29, 148.77, 148.64, 148.59, 148.53, 148.15, 147.32, 147.27, 147.12, 146.87, 145.78, 145.40, 144.97, 144.62, 144.46, 144.12, 143.82, 143.74, 143.40, 143.02, 142.01, 140.82, 139.92. ИК-спектр (KBr), v/см-1: 527.38, 542.58, 577.76, 752.97 (Br), 1035.00, 1220.13, 2096.08 (N3). УФ-спектр (СНСl3), λmах/нм: 256, 319, 421. Масс-спектр (MALDI TOF), найдено: m/z 843.064 [M]-; C60BrN3; вычислено: М=842.582, 734.004 C60N; 748.020 С60N2; 764.025 С60N3.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1

Таблица 1
№ п/п Мольное соотношение С60:NBS:TMSN3:M(OTf)n, ммоль Время реакции, час Выход целевого продукта (1), %
1 0.042: 0.042: 0.754: 0.042 1 25
2 0.042:0.051: 0.754: 0.042 1 30
3 0.042: 0.063: 0.754: 0.042 1 18
4 0.042:0.051: 0.754: 0.042 2 20
5 0.042:0.051: 0.754: 0.042 4 10

Реакции проводили при комнатной температуре в хлорбензоле в атмосфере аргона в отсутствие света.

Способ получения 1-бром-2-азидо-1,2-дигидро(С- )[5,6]фуллерена формулы () ,характеризующийся тем, что фуллерен С взаимодействует с азидом брома (BrN), генерируемым из -бромсукцинимида (NBS) и триметилсилилазида (TMSN) в присутствии трифлатов лантанидов и меди M(OTf) (М=La, Sm, Yb, Cu; n=2, 3), при мольном соотношении С:NBS:TMSN:M(OTf)=0.042:(0.042-0.063):0.754:0.042, при комнатной температуре (~20°C) в сухом хлорбензоле в течение 1-4 ч под током сухого аргона без доступа дневного света.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-БРОМ-2-АЗИДО-1,2-ДИГИДРО(C-I)[5,6]ФУЛЛЕРЕНА
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 11-20 of 242 items.
10.04.2013
№216.012.332a

Способ получения 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-енов

Изобретение относится к способу получения 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-енов общей формулы (1), где R=CH, СН, СН. Способ включает взаимодействие дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt) в гексане в присутствии катализатора цирконацендихлорида...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478641
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.332b

Способ совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов

Изобретение относится к металлоорганическому синтезу, конкретно, к способу совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы: где R=н-CH, н-СН, н-CH. Способ включает взаимодействие 1-хлор-3-алкилалюминациклопентана с этиленом в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478642
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3334

Способ получения n,s-содержащего полимера на основе хитозана

Настоящее изобретение относится к способу получения N,S-циклосодержащего производного хитозана. Описан способ получения N,S-циклосодержащего полимера (I) на основе хитозана, содержащего в макроцепи 1-окса-6-тиа-4,8-диазоциклоундекановые фрагменты: взаимодействием хитозана с формальдегидом и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478651
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.05.2013
№216.012.3d8a

Способ получения (е)-4-фенил-3-бутен-2-она

Изобретение относится к способу получения (Е)-4-фенил-3-бутен-2-она (бензальацетона) (I), который может быть использован в качестве вкусовой и ароматической добавки в пищевой промышленности и в парфюмерии. Способ заключатся во взаимодействии стирола и уксусного ангидрида в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481321
Дата охранного документа: 10.05.2013
10.05.2013
№216.012.3d8d

Способ получения алкиловых эфиров бензойной кислоты

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров бензойной кислоты, которые используются в качестве ароматической добавки в парфюмерной промышленности. Способ получения алкиловых эфиров бензойной кислоты формулы R=CH, CH, н-CH, н-CH, н-CH...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481324
Дата охранного документа: 10.05.2013
10.05.2013
№216.012.3d9a

Способ получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)амина

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 2,4,6-триметил-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-амина , который заключается во взаимодействии предварительно перемешанной при температуре 0°С в течение 15 мин смеси гидразингидрата (60%) и уксусного альдегида с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481337
Дата охранного документа: 10.05.2013
10.05.2013
№216.012.3d9b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)амидов

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения N-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)амидов общей формулы (I): который заключается в том, что t-бутил-1,5,3-дитиазепинан подвергается взаимодействию с гидразидом общей формулы RC(O)NHNH [R = указанные выше] в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481338
Дата охранного документа: 10.05.2013
20.05.2013
№216.012.4097

Способ получения (е)-4-фенил-3-бутен-2-она

Изобретение относится к способу получения (Е)-4-фенил-3-бутен-2-она (бензальацетона) (I), который может быть использован в качестве вкусовой и ароматической добавки в пищевой промышленности и в парфюмерии. Способ заключатся во взаимодействии стирола и уксусного ангидрида в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002482105
Дата охранного документа: 20.05.2013
20.05.2013
№216.012.4098

Способ получения (е)-4-фенил-3-бутен-2-она

Изобретение относится к способу получения (Е)-4-фенил-3-бутен-2-она (бензальацетона) (I), который может быть использован в качестве вкусовой и ароматической добавки в пищевой промышленности и в парфюмерии. Способ заключается во взаимодействии стирола и уксусного ангидрида в присутствии цеолита...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002482106
Дата охранного документа: 20.05.2013
20.05.2013
№216.012.40a0

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002482114
Дата охранного документа: 20.05.2013
Showing 11-20 of 233 items.
10.01.2015
№216.013.1c08

Способ получения (5z,9z)-5,9-гексадекадиеновой кислоты

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к области получения (5Z,9Z)-5,9-гексадекадиеновой кислоты формулы (1), проявляющей ингибирующее действие на человеческую топоизомеразу I. (5Z,9Z)-5,9-гексадекадиеновая кислота перспективна в качестве лекарственного препарата,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538604
Дата охранного документа: 10.01.2015
27.01.2015
№216.013.21b8

Способ селективного получения 1'-алкил-1'-n-циклогексилкарбоксаамидилциклопропа[2',3':1,9](c-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к области органической химии, а именно, к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве высокоактивных исходных веществ в синтезе лекарственных препаратов нового поколения для лечения опасных заболеваний человека. Способ...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540080
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21ba

Способ получения арил(c-i)[5,6]фуллерен-(9h)-ил кетонов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения арил(C-I)[5,6]фуллерен-1(9H)-ил кетонов общей формулы (1): Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540082
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21bf

Способ получения 1-азидо-2-этил-1,2-дигидро(с-i)[5,6]фуллерена

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 1-азидо-2-этил-1,2-дигидро(С- )[5,6]фуллерена формулы (1), который может найти применение в качестве донорно-акцепторных систем, имитирующих фотосинтез, преобразующих солнечный свет в электрическую энергию,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540087
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21c1

Способ получения 1-этил-3-[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1a-e): Способ включает взаимодействие аллилбензолов с триэтилалюминием (AlEt) в присутствии катализатора CpZrCl. В качестве аллилбензола...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540089
Дата охранного документа: 27.01.2015
20.02.2015
№216.013.2759

Способ получения si-содержащих бис-(эндо-бицикло[4.2.1]нона-2,4,7-триенов)

Изобретение относится к способам получения новых полициклических соединений. Предложен способ получения Si-содержащих бис-(эндо-бицикло[4.2.1]нона-2,4,7-триенов) взаимодействием Si-содержащих ацетиленов с 7,7'-дитропилбутаном в присутствии каталитической системы Ti(acac)Cl-EtAlCl при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541530
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.02.2015
№216.013.275b

Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией

Изобретение относится к способу получения ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого формулы (1) в качестве водорастворимого средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией. Сущность способа заключается во взаимодействии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541532
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.02.2015
№216.013.275e

Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью

Изобретение относится к способу получения ди-{4-[(тетрагидро-4H-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого формулы (1) в качестве водорастворимого средства с фунгицидной активностью. Сущность способа заключается во взаимодействии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541535
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.02.2015
№216.013.285e

Способ получения бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)этана и его применение в качестве средства с фунгицидной активностью

Изобретение относится к способу получения соединения бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)этана, обладающего фунгицидной активностью против Botrytis cinerea и Rhizoctonia solani. Сущность способа заключается во взаимодействии 1,2-этандиамина с N,N,N,N-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамином в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541791
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.02.2015
№216.013.285f

Способ получения si-содержащих бис-(эндо-бицикло[4.2.1]нона-2,4,7-триенов)

Изобретение относится к способам получения новых полициклических соединений. Предложен способ получения Si-содержащих бис-(эндо-бицикло[4.2.1]нона-2,4,7-триенов) взаимодействием Si-содержащих α,ω-диацетиленов с 1,3,5-циклогептатриеном в присутствии каталитической системы TiCl-EtAlCl при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541792
Дата охранного документа: 20.02.2015
+ добавить свой РИД