Результат интеллектуальной деятельности: СИНЕРГИЧЕСКАЯ ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ФЛУРОКСИПИР И КВИНКЛОРАК

Защита сельскохозяйственных культур от сорняков и другой растительности, которые тормозят рост сельскохозяйственной культуры, является постоянно возникающей проблемой в сельском хозяйстве. Чтобы помочь в борьбе с этой проблемой, исследователи в области синтетической химии получили широкое разнообразие химических веществ и химических композиций, эффективных при борьбе с таким нежелательным ростом. В литературе раскрыто много типов химических гербицидов, и большое их количество находится в коммерческом применении.

В некоторых случаях активные гербицидные ингредиенты оказались более эффективными в комбинации, чем при индивидуальном применении, и это называется "синергизм". Как описано в Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America, Восьмое издание, 2002, с. 462, "'синергизм' представляет собой взаимодействие двух или более факторов, таким образом, что эффект при объединении оказывается больше эффекта, предсказываемого на основе откликов от каждого фактора, примененного по отдельности." Настоящее изобретение основано на открытии того факта, что определенные флуроксипир и квинклорак, уже известные индивидуально своим гербицидным действием, проявляют синергический эффект при применении в комбинации.

Настоящее изобретение относится к синергической гербицидной смеси, включающей гербицидно эффективное количество (a) флуроксипира и (b) квинклорака. Композиция может также содержать приемлемый с точки зрения сельского хозяйства адъювант и/или носитель.

Настоящее изобретение также относится к гербицидным композициям и способам для борьбы с ростом нежелательной растительности, особенно, в однодольных сельскохозяйственных культурах, включая рис, пшеницу, ячмень, овес, рожь, сорго, кукурузу, маис, пастбища, поля, природные пастбища, пары, травяные покровы, для промышленного контроля растительности (IVM) и водных сред, и применению этих синергических композиций.

Спектр видов действия квинклорака широк и хорошо дополняет таковой флуроксипира. Например, к удивлению обнаружено, что комбинация квинклорака и флуроксипира демонстрирует синергическое действие при борьбе с ежовником обыкновенным (Echinochloa crus-galli; ECHCG), лептохлоей китайской (Leptochloa chinensis; LEFCH) и ветвянкой широколистной (Brachiaria platyphylla; BRAPP) при нормах внесения, равных или меньших, чем нормы внесения индивидуальных соединений.

Флуроксипир представляет собой тривиальное название для [(4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридинил)окси]уксусной кислоты. Его гербицидное действие описано в The Pesticide Manual, пятнадцатом издании, 2009. Флуроксипир регулирует широкий диапазон экономически важных широколиственных сорняков. Он может быть применен как в виде кислоты, так и в виде приемлемой с точки зрения сельского хозяйства соли или сложного эфира. Применение в виде сложного эфира является предпочтительным, при этом мептиловый эфир является наиболее предпочтительным сложным эфиром.

Квинклорак представляет собой тривиальное название для 3,7-дихлор-8-хинолинкарбоновой кислоты. Его гербицидное действие описано в The Pesticide Manual, пятнадцатом издании, 2009. Квинклорак контролирует виды Echinochloa, виды Brachiaria, виды Digitaria и многие широколиственные сорняки в рисе и травяном покрове.

Термин гербицид применен в настоящем описании для обозначения активного ингредиента, который уничтожает, контролирует или иначе неблагоприятно изменяет рост растений. Количеством, эффективным в отношении гербицидного действия или борьбы с растениями, является количество активного ингредиента, вызывающее негативное модифицирующее действие, и включает отклонения от естественного развития, уничтожение, регуляцию, иссушение, задержку и тому подобные. Термины растения и растительность включают прорастающие семена, всходы сеянцев и установившуюся растительность.

Гербицидное действие проявляется соединениями синергической смеси, когда их наносят непосредственно на растение или на локус растения на любой стадии роста или до посадки или прорастания. Наблюдаемый эффект зависит от видов растений, с которыми необходимо бороться, стадии роста растения, параметров разведения и размера капель брызг при нанесении, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время применения, конкретного применяемого соединения, конкретных адъювантов и применяемых носителей, типа почвы и тому подобных, так же как и от количества применяемого химиката. Эти и другие факторы могут быть отрегулированы, как известно в области техники, для улучшения неизбирательного или избирательного гербицидного действия. В целом, предпочтительно применение композиции по настоящему изобретению после появления всходов к относительно незрелым нежелательным растениям для достижения максимальной борьбы с сорняками.

В композиции по настоящему изобретению весовое соотношение флуроксипира, измеряемого в грамм-эквивалентах кислоты на гектар (г-эк/га) к квинклораку, измеряемому в граммах активного ингредиента на гектар (г аи/га), при котором гербицидное действие является синергическим, находится в пределах диапазона между 1:11 и 22:1.

Норма внесения, в которой применяют синергическую композицию, зависит от конкретного типа сорняков, с которыми необходимо бороться, необходимой степени борьбы и выбора времени и способа. Квинклорак применяют в норме внесения между 26 г аи/га и 560 г аи/га и флуроксипир применяют в норме внесения между 50 г-эк/га и 560 г-эк/га.

Компоненты синергической смеси по настоящему изобретению могут быть применены как отдельно, так и в виде части многокомпонентной гербицидной системы, которая может быть предоставлена в виде готовой смеси или танковой смеси.

Синергическую смесь по настоящему изобретению можно применять вместе с одним или более других гербицидов для борьбы с более широким спектром нежелательных растений. При применении вместе с другими гербицидами композиция может быть составлена в композицию с другим гербицидом или гербицидами, смешана с другим гербицидом или гербицидами в резервуаре или применена последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые можно применять вместе с синергической композицией по настоящему изобретению, включают: 2,4-D, ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, AE0172747, алахлор, амидосульфурон, аминотриазол, аммония тиоцианат, анилифос, атразин, AVH 301, азимсульфурон, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бентазон, бентиокарб, бензобициклон, бифенокс, биспирибак-натрий, бромацил, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутралин, кафенстрол, карбетамид, карфентразон-этил, хлорфлуренол, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, клетодим, кломазон, клопиралид, клорансулам-метил, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп-P, диклосулам, дифлуфеникан, дифлуфензопир, диметенамид, диметенамид-p, дикват, дитиопир, диурон, EK2612, EPTC, эспрокарб, ET-751, этоксисульфурон, этбензанид, F7967, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-этил + изоксадифен-этил, фентразамид, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-P-бутил, флуцетосульфурон (LGC-42153), флуфенацет, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, флупирсульфурон, фомесафен, форамсульфурон, фумиклорак, глуфосинат, аммония глуфосинат, глифосат, галоксифоп-метил, галоксифоп-R, галосульфурон-метил, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иодосульфурон, иоксинил, ипфенкарбазон (HOK-201), IR 5790, изопротурон, изоксабен, изоксафлутол, KUH-071, лактофен, линурон, МЦПА, МЦПА сложный эфир и амин, мекопроп-P, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метамифоп, метазосульфурон (NC-620), метолахлор, метосулам, метрибузин, метсульфурон, молинат, MSMA, напропамид, никосульфурон, норфлуразон, OK-9701, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалин, пенокссулам, пентоксазон, петоксамид, пиклорам, пиколинафен, пиперофос, претилахлор, примисульфурон, профоксидим, пропахлор, пропанил, пропирисульфурон (TH-547), пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пиразогил, пиразосульфурон, пирибензоксим (LGC-40863), пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан (KUH-021), пирокссулам, пироксасульфон (KIH-485), квизалофоп-этил-D, S-3252, сентоксидим, симазин, SL-0401, SL-0402, S-метолахлор, сулкотрион, сулфентразон, сульфосат, тебутиурон, тефурилтрион (AVH-301), тербацил, тиазопир, тиобенкарб, триклопир, трифлуралин и тритосульфурон.

Синергическую композицию по настоящему изобретению можно дополнительно применять вместе с глифосатом, глуфосинатом, дикамбой, имидазолинонами, сульфонилмочевинами или 2,4-D к сельскохозяйственным культурам, устойчивым к глифосату, устойчивым к глуфосинату, устойчивым к дикамбе, устойчивым к имидазолинонам, устойчивым к сульфонилмочевинам и устойчивым к 2,4-D. В целом, предпочтительно применять синергическую композицию по настоящему изобретению в комбинации с гербицидами, избирательными в отношении обрабатываемой сельскохозяйственной культуры, и такими, которые дополняют спектр действия против сорняков, уничтожаемых этими соединениями при применяемой норме внесения. Дополнительно, в целом, предпочтительно применять синергическую композицию по настоящему изобретению и другие дополняющие гербициды одновременно либо в виде комбинированной композиции, либо в виде танковой смеси.

Синергическую композицию по настоящему изобретению дополнительно можно применять в комбинации с известными гербицидными антидотами, такими как беноксакор, бентиокарб, брассинолид, клохинтоцет(мексил), циометринил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, дисулфотон, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, белки гарпины, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, MG 191, MON 4660, нафтойный ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенил-сульфонилбензойной кислоты, для повышения их избирательности. Клоквинтоцет(мексил) является, в частности, предпочтительным антидотом для синергических композиций по настоящему изобретению, специфически противодействующим любому неблагоприятному действию синергических композиций в рисе и зерновых злаках.

На практике предпочтительно применять синергическую композицию по настоящему изобретению в смесях, содержащих гербицидно эффективное количество гербицидных компонентов наряду, по меньшей мере, с одним приемлемым с точки зрения сельского хозяйства адъювантом или носителем. Подходящие адъюванты или носители не должны быть фитотоксичными для ценных сельскохозяйственных культур, особенно, в концентрациях, применяемых при внесении композиций для избирательной борьбы с сорняками в присутствии сельскохозяйственных культур, и не должны реагировать химически с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси могут быть разработаны для нанесения непосредственно на сорняки или их локусы или могут быть концентратами или композициями, которые обычно разбавляются дополнительными носителями и адъювантами перед внесением. Они могут быть твердыми, такими как, например, пудры, гранулы, диспергируемые в воде гранулы или смачиваемые порошки или жидкости, такие как, например, эмульгируемые концентраты, растворы, эмульсии или суспензии.

Подходящие сельскохозяйственные адъюванты и носители, полезные для получения гербицидных смесей по настоящему изобретению, известны специалистам в области техники. Некоторые из этих адъювантов включают, но не ограничены ими, концентрат масла сельскохозяйственной культуры (минеральное масло (85%) + эмульгаторы (15%)); нонилфенолэтоксилат; четвертичную аммониевую соль бензилкокоалкилдиметила; смесь углеводородов нефти, сложных алкиловых эфиров, органической кислоты и анионного поверхностно-активного вещества; С₉-С₁₁-алкилполигликозид; фосфатированный этоксилат спирта; этоксилат природного первичного спирта (С₁₂-С₁₆); ди-втор-бутилфенол ЭО-ПО блок-сополимер; полисилоксан-метиловый кэп; нонилфенолэтоксилат + мочевино-аммониевый нитрат; эмульгированное метилированное растительное масло из семян; (синтетический) этоксилат тридецилового спирта (8EO); этоксилат таллового амина (15 EO); ПЭГ(400) диолеат-99.

Жидкие носители, которые можно применять, включают воду, толуол, ксилол, нефтяной керосин, масло сельскохозяйственных культур, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, простой монометиловый эфир пропиленгликоля и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и т.п. Вода, в целом, является предпочтительным носителем для разведения концентратов.

Подходящие твердые носители включают тальк, пирофиллитовую глину, кварц, аттапульгитовую глину, каолин, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, фуллерову землю, кожуру семени хлопчатника, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку из скорлупы грецкого ореха, лигнин и т.п.

Обычно желательно включать один или более поверхностно-активных агентов в композицию по настоящему изобретению. Такие поверхностно-активные агенты успешно применяются как в твердых, так и в жидких композициях, особенно в предназначенных для разбавления носителем перед внесением. Поверхностно-активные агенты могут быть анионного, катионного или неионогенного характера и могут применяться в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или в других целях. Поверхностно-активные агенты, традиционно применяемые в области техники составления в композицию и которые могут также быть применены в настоящих композициях, описаны среди прочих в «McCutcheon Detergents and Emulsifiers Annual» издательства MC Publishing Corp., Риджвуд, Нью-Джерси, 1998 и в «Encyclopedia of Surfactants» Vol. I-III, издательства Chemical Publishing Co., Нью-Йорк, 1980-81. Типичные поверхностно-активные агенты включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенола и алкиленоксида, такие как нонилфенол-С₁₈ этоксилат; продукты присоединения спирта и алкиленоксида, такие как тридециловый спирт-С₁₆ этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутил-нафталенсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитололеат; четверичные амины, такие как хлорид лаурилтриэтиламмония; сложные полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных моно- и диалкилфосфорных эфиров; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, растительное масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры вышеуказанных растительных масел.

Другие адъюванты, обычно применяемые в сельскохозяйственных композициях, включают агенты, улучшающие совместимость, противовспенивающие агенты, связывающие агенты, нейтрализующие агенты и буферы, антикоррозийные добавки, краски, одоранты, растекатели, агенты, улучшающие впитывание, клейкие агенты, диспергирующие агенты, загустители, агенты, понижающие температуру замерзания, бактерицидные добавки и т.п. Композиции также могут содержать другие совместимые компоненты, например другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т.п., и могут быть составлены в композицию с жидкими удобрениями или твердыми, дисперсными носителями удобрений, такими как нитрат аммония, мочевина и т.п.

Концентрация активных ингредиентов в синергической композиции по настоящему изобретению, в целом, составляет от 0,001 до 98 весовых процентов. Часто применяют концентрации от 0,01 до 90 весовых процентов. В композициях, разработанных для применения в качестве концентратов, активные ингредиенты, в целом, присутствуют в концентрации от 1 до 98 весовых процентов, предпочтительно 5-90 весовых процентов. Такие композиции, как правило, перед применением разбавляют инертным носителем, таким как вода, или вносят в сухом виде или в виде жидкой композиции непосредственно в затопленные рисовые чеки. Разбавленные композиции, обычно применяемые к сорнякам или локусам сорняков, в целом, содержат от 0,0001 до 10 весовых процентов активного ингредиента и предпочтительно содержат от 0,001 до 5,0 весовых процентов.

Настоящие композиции могут быть применены к сорнякам или их локусам при помощи традиционных наземных или воздушных распылителей, разбрызгивателей и машин для внесения гранул путем добавления в поливную воду и другими традиционными способами, известными специалисту в области техники.

Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.

Оценка гербицидного действия смесей на послевсходовой стадии в оранжерее

Семена желаемых видов тестируемых растений высевали в смесь для выращивания, состоящую на 80% из минеральной почвы/20% песка, которая, как правило, имеет pH 7,2 и содержание органического вещества приблизительно 2,9 процента, в пластмассовых горшках с площадью поверхности 128 квадратных сантиметров (см²). Среду для выращивания стерилизовали паром. Растения выращивали в течение 7-19 дней (д) в оранжерее со фотопериодом приблизительно 14 часов (ч), где поддерживали приблизительно 29°C в течение дня и 26°C в течение ночи. Питательные вещества и воду добавляли регулярно и дополнительное освещение обеспечивали посредством верхних металлогалогенных ламп мощностью 1000 ватт, по мере необходимости. К растениям применяли послевсходовые листовые обработки, когда они достигали стадии третьего-четвертого настоящего листа. Все обработки применяли с использованием рандомизированной полноблочной опытной конструкции в 4 повторностях каждой обработки.

Оценка гербицидного действия смесей на послевсходовой стадии в оранжерее

Обработки состояли из соединений, как перечислено в таблице, каждое соединение применяли в отдельности и в комбинации. Составленные в композицию количества квинклорака и сложного мептилового эфира флуроксипира помещали в 60 миллилитровые (мл) стеклянные колбы и растворяли в водном растворе объемом 60 мл, содержащем концентрат сельскохозяйственной культуры Agri-dex в количестве 1% объем/объем. Требования к соединениям основаны на объеме внесения 12 мл при норме внесения 187 литров на гектар (л/га). Растворы для разбрызгивания смесей получали путем добавления маточных растворов к соответствующему количеству разбавляющего раствора для получения 12 мл раствора для разбрызгивания с активными ингредиентами по отдельности и в комбинации из двух. Составленные в композиции соединения применяли к растительному материалу при помощи навесного машинного разбрызгивателя Манделя, оборудованного соплами 8002E, калиброванными для доставки 187 л/га при высоте разбрызгивания 18 дюймов (43 сантиметра (см)) над средней высотой листовой поверхности.

Обработанные растения и контрольные растения помещали в оранжерею, как описано выше, и поливали внутрипочвенной ирригацией для предотвращения смывания испытательных соединений. Результаты обработок оценивали на 21 д после применения в сравнении с необработанными контрольными растениями. Видимый контроль сорняков оценивали по шкале от 0 до 100 процентов, где 0 соответствует отсутствию повреждений и 100 соответствует полному уничтожению.

Таблица показывает гербицидное синергическое действие танковых смесей квинклорак + сложный мептиловый эфир флуроксипира в борьбе с сорняками. Все результаты как для отдельного продукта, так и для смесей представляют собой средние значения из 4 повторностей, оцененных на 21 день после применения, и взаимодействия в танковых смесях являются значимыми при уровне значимости P>0,05.

Для определения гербицидных действий, ожидаемых от смесей, применяли уравнение Колби (Colby, S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds, 1967, 15, 20-22).

Следующее уравнение применяли для вычисления ожидаемого действия смесей, содержащих два активных ингредиента, A и B:

Ожидаемое = A+B-(A×B/100)

A = наблюдаемое действие активного ингредиента при той же самой концентрации, как применяемое в смеси.

B = наблюдаемое действие активного ингредиента B при той же самой концентрации, как применяемое в смеси.

Тестированные соединения, примененные нормы внесения, виды тестированных растений и результаты приведены в таблице. В таблице 1 нормы внесения квинклорака выражены в граммах активного ингредиента/гектар (г аи/га), а нормы внесения флуроксипира выражены в грамм-эквивалентах кислоты на гектар (г-эк/га).