×
10.06.2014
216.012.cdef

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N, N'-БИС[ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ](ТИО)МОЧЕВИНЫ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Предлагаемое изобретение относится к усовершенствованному способу получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины, которая может быть использована качестве антимикробных добавок к смазочно-охлаждающим жидкостям. Способ заключается во взаимодействии N,N,N',N'-тетраметилметилендиамина (бисамина) с (тио)мочевиной в присутствии катализатора FeCl·6HO при мольном соотношении (20-25):10 : (0,3-0,7). Процесс проводят при комнатной температуре (20С) и атмосферном давлении в этиловом спирте в течение 0.5-1 ч. Способ позволяет получать продукты с высоким выходом (85-99%) и упростить процесс за счет упрощения дозирования исходных соединений и исключения летучих исходных соединений. 1 табл., 1 пр.
Основные результаты: Способ получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (1): , где Х=O,Sотличающийся тем, что N,N,N'N'-тетраметилметилендиамин (бисамин) смешивается с мочевиной или (тио)мочевиной в присутствии кристаллогидрата FeCl·6HO, при мольном соотношении бисамин:(тио)мочевина: FeCl·6HO=(20-25):10:(0.3-0.7) при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в течении 0.5-1.5 ч.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (1):

, где X=O, S

Ациклические карбамиды перспективны в качестве антимикробных добавок к смазочно-охлаждающим жидкостям [Алиев С.М., Садыхов К. И., Джафаров А.А. и др. Диэтиламинометилмочевина в качестве антимикробной добавки к смазочно-охлаждающим жидкостям. Патент РФ №2050352 (20.12.1995)].

Известен способ [Müller Е., Thomas Н. Neue Mannichbasen, ein Verfahren zu ihren Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen. Патент DE №2246108 (20.09.1972)] получения N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины (1, X=О) трехкомпонентной конденсацией водных растворов формальдегида, диэтиламина и мочевины с выходом %:

По известному способу наряду с целевым продуктом N,N'-бис(диметиламинометил)мочевиной (1) образуются побочные продукты (2) и (3).

Известен способ [Ласкин Б.М., Малин А.С. Способ получения N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины. Патент РФ №2311406 (27.11.2007)] получения N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины общей формулы (1, X=О) взаимодействием водных растворов диметиламина и формальдегида при температуре 5-40°C в течение 30 мин, с последующим добавлением к реакционной массе мочевины и перемешиванием ~3 ч.

Известный способ получения N,N'-бис(диметиламинометил)мочевины общей формулы (1, X=О) базируется на трехкомпонентной конденсации водных растворов метиламина и формальдегида с мочевиной. Недостатком способа является высокая летучесть метиламина и формальдегида из водных растворов, что затрудняет дозирование исходных реагентов при селективном получении целевого продукта (1).

Предлагается новый способ получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии N,N,N',N'-тетраметилметилендиамина (бисамин) с мочевиной или тиомочевиной в присутствии кристаллогидрата FeCl3·6H2O, взятымх в мольном соотношении бисамин: (тио)мочевина: FeCl3·6H2O=(20-25):10:(0.3-0.7), предпочтительно 22:10:0.5, при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в этиловом спирте в качестве растворителя в течении 0.5-1.5 ч, предпочтительно 1 ч. Выход N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (1) составляет 85-99%. Реакция проходит по схеме:

Бисамин берется в небольшом избытке от стехиометрического соотношения.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора FeCl3·6H2O больше 7 мол.% по отношению к (тио)мочевине не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора FeCl3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.

Реакции проводили при комнатной температуре. При меньшей температуре (например, 0°C) снижается скорость реакции. При более высокой температуре (например, 60°C) увеличиваются энергозатраты. В качестве растворителя использовали этиловый спирт, т.к. в ней хорошо растворимы исходные реагенты и целевые продукты.

Существенные отличия предлагаемого способа

В известном способе N,N'-бис[диметиламинометил]мочевину получают трехкомпонентной конденсацией водных растворов формальдегида, диэтиламина и мочевины. В предлагаемом способе бис[диметиламинометил] (тио)мочевину получают аминометилированием (тио)мочевины с помощью бисамина в присутствии каталитических количеств FeCl3·6H2O.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами

Способ позволяет получать с высокой селективностью и выходами N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевину общей формулы (1) двухкомпонентной реакцией с участием нелетучих исходных реагентов.

Способ поясняется примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор при комнатной температуре помещают 4,84 мл (22 ммоль) бисамина (ρ=0,77 г/мл), 0,225 г (0.5 ммоль) FeCl3·6H2O, 1 г (10 ммоль) мочевины в 5 мл. EtOH и перешивают реакционную смесь в течении 1 ч при температуре 20°C. Из реакционной массы выделяют N,N'-бис[диметиламинометил]мочевину (1) с выходом 95%. Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1
№ п/п Исходный карбамид Соотношение Время
реакции, час
Выход (1), %
бисамин:(тио)мочевина:FeCl3·6H2O, ммоль
1 мочевина 22:10:0.5 1 95
2 -//- 22:10:0.7 1 99
3 -//- 22:10:0.3 1 85
4 -//- 22:10:0.5 1.5 98
5 -//- 22:10:0.5 0.5 87
6 -//- 25:10:0.5 1 96
7 -//- 20:10:0.5 1 88
8 тиомочевина 22:10:0.5 1 93

Все опыты проводили в этиловом спирте при комнатной температуре (20°C).

Спектральные характеристики N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины (1)
N,N'-бис[диметиламинометил]мочевина
Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3): 2.67 уш.с (12H, CH3), 4.34 и 4.44 уш.с (4Н, СН2), 8.16 уш. с (2Н, NH). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 41.79 (CH3), 63.56 (CH2), 159.83 (C=S). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 213.554 [М+К]+ (100).
N,N'-бис[диметиламинометил]тиомочевина
Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3): 2.26 уш.с (12H, CH3), 3.65 уш.с (4H, CH2), 8.58 уш. с (2H, NH). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 41.81 (CH3), 68.00 (CH2), 184.89 (C=S). Масс-спектр, m/z (Iотн., %): 229.354 [М+К]+ (100).

Способ получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (1): , где Х=O,Sотличающийся тем, что N,N,N'N'-тетраметилметилендиамин (бисамин) смешивается с мочевиной или (тио)мочевиной в присутствии кристаллогидрата FeCl·6HO, при мольном соотношении бисамин:(тио)мочевина: FeCl·6HO=(20-25):10:(0.3-0.7) при комнатной температуре (20°C) и атмосферном давлении в течении 0.5-1.5 ч.
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 71-80 of 238 items.
20.12.2014
№216.013.12c8

Способ получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазоцинанов

Изобретение относится к способу получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазоцинанов формулы I. Сущность способа заключается во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-пиридинамина с 1,3-пропандитиолом в присутствии катализатора CuCl в мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536231
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.12e6

Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов

Изобретение относится к способу получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазоцинанов, который заключается во взаимодействии N,N,N,N-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина с гетариламином в присутствии катализатора CuCl в мольном соотношении N,N,N,N-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамин: гетариламин:...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536261
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.1375

Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией

Изобретение относится к способу получения [N,N′-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфата меди пентагидрата общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536404
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.1378

Способ получения тетраалкизамещенных фуранов

Данное изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения тетраалкилзамещенных фуранов общей формулы (1):где R=CH, CH, CH; R′=СН, CHхарактеризующемуся тем, что диалкилацетилен общей формулы R-C≡C-R, где R=СН, СН, СН, подвергают взаимодействию с двукратным избытком...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536407
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.1379

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов формулы (1a-i), где R=H (a), m-CH (b), p-CH (c), o-OCH (d), m-OCH (e), p-OCH (f), o-NO (g), m-NO (h), p-NO (i), заключающийся во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламина...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536408
Дата охранного документа: 20.12.2014
20.12.2014
№216.013.137b

Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3r)-фенилалюминациклопентана

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана (1) Cпособ включает взаимодействие стирола с триэтилалюминием (AlEt) в присутствии энантиомерно чистого катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536410
Дата охранного документа: 20.12.2014
27.12.2014
№216.013.13c6

Способ получения бензилбутилового эфира

Изобретение относится к способу получения бензилбутилового эфира, который является ароматизатором пищевых продуктов. Способ заключается в межмолекулярной дегидратации бензилового спирта и н-бутанола в присутствии катализатора - бромида меди (II) CuBr при температуре 140-175°С в течение 2-10 ч...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536486
Дата охранного документа: 27.12.2014
27.12.2014
№216.013.142f

Способ получения алкиловых эфиров 1- и 2-нафталинкарбоновых кислот

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения алкиловых эфиров 1- и 2-нафталинкарбоновых кислот, которые используются в синтезе гербицидов, гормонов роста растений, красителей, фотоматериалов и полимеров. Способ получения соединений формулы (1а-в) или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536591
Дата охранного документа: 27.12.2014
10.01.2015
№216.013.1721

Способ получения 3-алкилдигидрофуран-2(3н)-онов

Изобретение относится к способу получения 3-алкилдигидрофуран-2(3H)-онов формулы I, где R=н-СН,н-СН,н-СН , который осуществляется взаимодействием N,N-диметилалк-2-ин-1-аминов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида (CpZrCl) в инертной атмосфере при температуре ~40°C в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002537349
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1bff

Способ получения n,n'-бис-(3-меркаптофенил)тетратиадиазациклоалканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу получения N,N′-бис-(3-меркаптофенил)тетратиадиазациклоалканов формулы 1. Сущность способа заключается во взаимодействии -аминотиофенола с формальдегидом и α,ω-алкандитиолом общей формулы HSCH(CH)SH (где n=1, 2, 3) в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538595
Дата охранного документа: 10.01.2015
Showing 11-19 of 19 items.
27.05.2015
№216.013.4ec2

Способ получения дисульфанилтетрациклоалкенов

Изобретение относится к способу получения дисульфанилтетрациклоалкенов общей формулы (1). Сущность способа заключается в том, что к предварительно полученной при 20°C в течение 30 мин смеси формальдегида с сероводородом или α,ω-дитиолом добавляют дициклопентадиен и катализатор Hf(acac) при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551680
Дата охранного документа: 27.05.2015
27.05.2015
№216.013.4ec7

Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов

Изобретение относится к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов (1), который заключается в том, что α,ω-алкандитиол общей формулы HS(CH)SH (где n=2-5) предварительно смешивают при комнатной температуре ~20°C с водным раствором формальдегида и подвергают взаимодействию с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551685
Дата охранного документа: 27.05.2015
27.05.2015
№216.013.4ec8

Способ получения n',n'-бис{[n-аллил(тио)карбамоилметил]}арилгидразидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения производных арилгидразидов общей формулы (1). Сущность способа заключается во взаимодействии карбамида общей формулы CH=CHCHNHC(X)NHCHN(Me) [X = O, S] с гидразидами арилкарбоновых кислот (арилгидразиды) общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551686
Дата охранного документа: 27.05.2015
27.05.2015
№216.013.4ec9

Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-(ти)онов

Изобретение относится к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-(ти)онов общей формулы (1), который заключается в том, что N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина общей формулы (Me)NCHNHC(X)NHCHN(Me) (где X=S, О) подвергается взаимодействию с α,ω-алкандитиолом общей формулы HS(CH)SH...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551687
Дата охранного документа: 27.05.2015
27.05.2015
№216.013.4eca

Способ получения n-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов

Изобретение относится к способу получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1): где R = -CHN, -MeOCH -MeOCH,X = O, S, заключающемуся во взаимодействии N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (Me)NCHC(X)CHN(Me), где X = S, О, с гидразидом общей формулы...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551688
Дата охранного документа: 27.05.2015
20.10.2015
№216.013.857f

Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов

Изобретение относится к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов. Сущность способа заключается в том, что N,N′-бис(метоксиметил)мочевину подвергают взаимодействию с α,ω-алкандитиолом общей формулы HS(CH)SH (где n=2-4) в этиловом спирте в присутствии гетерогенного катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002565778
Дата охранного документа: 20.10.2015
13.01.2017
№217.015.776c

Способ получения пиридина и метилпиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридина и метилпиридинов, которые широко используются при изготовлении лекарственных препаратов, гербицидов, ингибиторов коррозии металлов, ускорителей вулканизации каучука и др. Способ заключается во взаимодействии этанола, формальдегида и аммиака в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002599573
Дата охранного документа: 10.10.2016
25.08.2017
№217.015.98b5

Способ получения 2, 2, 4-триметил-1, 2-дигидрохинолина

Изобретение относится к способу получения 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина путем конденсации анилина с ацетоном в присутствии гетерогенного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют микро-мезо-макропористый цеолит H-Y-MMM и реакцию проводят при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002609028
Дата охранного документа: 30.01.2017
20.01.2018
№218.016.1485

Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения

Настоящее изобретение относится к способу получения 4-трет-бутил-пирокатехина, который находит широкое применение в качестве ингибитора полимеризации диеновых углеводородов, стабилизаторов непредельных альдегидов, полимерных материалов, этилцеллюлозных искусственных смол, в качестве...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002634728
Дата охранного документа: 03.11.2017
+ добавить свой РИД