×
27.01.2014
216.012.9b80

СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ НОРБОРНЕНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения димеров норборнена формулы (1а-г) каталитической димеризацией норборнена в присутствии цеолитных катализаторов ZSM-12 и Beta при 70-110°C. Способ характеризуется тем, что используют цеолитные катализаторы ZSM-12 и Beta в H-форме, которые подвергают термообработке при 350°C в течение 3-4 ч непосредственно перед реакцией в реакционном устройстве в атмосфере инертного газа, после термообработки катализатора реакционное устройство охлаждают до температуры реакции и в среде инертного газа подают норбориен в растворителе, выбранном из ряда CCl, CHCl, CHCl, CHCl. Способ позволяет синтезировать целевые продукты с высокой селективностью и высоким выходом. 2 з.п. ф-лы, 9 пр., 1 табл.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу селективного получения димеров норборнена 1а-г: (Z), син-бис-2,2'-норборнилидена (1а), (Е), син-бис-2,2'-норборнилидена (16), (Z), анти-бис-2,2'-норборнилидена (1в) и (Е), анти-бис-2,2'-норборнилидена (1г).

Олигомеры норборнена (димеры, тримеры) находят применение в качестве высокоплотных реактивных топлив [1. Eychenne P., Perez E., Rico I., Bon M., Lattes A., Moisand A. // First example of lattices synthesis via oligomerization of norbomene in aqueous emulsions, catalyzed by palladium chloride // Colloid Polymer Science. - 1993. - 271. - №11. - P.1049-1054].

В работе Толстикова Г.А. и др. [2. Юрьев В.П., Гайлюнас Г.А., Толстиков Г.А., Хвостенко В.И., Галкин Е.Г. // Превращения норборнена на катализаторах метатезиса // Журнал общей химии. - 1975. - №12. - Р.2741-2744] установлено, что под действием катализатора метатезиса, включающего WCl6 и EtAlCl2, в гексане, циклогексане и хлористом метилене норборнен дает продукты олигомеризации с сохранением бициклического скелета. В бензоле и толуоле в присутствии катализаторов метатезиса на основе WCl6, W(CO)6 и Мо(СО)6 и C2H5AlCl2 образуются арилнорборнаны.

Впервые о фотодимеризации норборнена в присутствии комплексов Cu(I) с получением соединения экзо-транс-экзо-бинорборнана (2а) сообщил Arnold и др. [3. Arnold D.R., Trecker D.J., Whipple E.B. // The stereochemistry of the pentacyclo[8.2.1.14,702,9.03,8]tetradecanes and -dienes. Norbomene and norbomadiene dimers // J. Amer.Chem. Soc. - 1965. - 87. - №12. - P.2596-2602]. Эту реакцию и структуру образующихся димеров изучали также Trecker [4. Trecker D.J., Foote R.S., Henry J.P., McKeon J.E. // Photochemical Reactions of metal-complexed olefins. II. Dimerization ofnorbomene and derivatives // J. Am. Chem. Soc. - 1966. - 88. - 13. - P.3021-3026] и Salomon [5. Salomon R.G., Folting K., Streib W.E., Kochi J.K. // Copper(I) catalysis in photocycloadditions. II. Cyclopentene, cyclohexene, and cycloheptene // JACS. - 1974. - 96. - №4. - P.1145-1152.].

Помимо солей Cu(I), в фотокаталитической димеризации норборнена были исследованы трифталат Ag(I), Tl(1) и Cu(II) [6. Bruno J.W., Marks Т.J., Lewis F.D. // Metal ion photoinitiated addition of acetonitrile and methanol to olefins//J. Am. Chem. Soc. - 1982. - 104. - P.5580-5585].

В патенте фирмы Mobil Oil Corp. [7. Process for the catalytic cyclodimerization of cyclic olefins. Пат.№5545790 США, МПК С07С 2/42; С07С 2/00 // WU MARGARET M; XIONG YUSHENG, MOBIL OIL CORP, №08/164,272, заявл. 9.12.1993, опубл. 13.08.1996] для синтеза димеров норборнена (2) с селективностью не менее 90% предложено использовать восстановленный CrO3 на широкопористом силикагеле. Конверсия норборнена достигала 84% (15% катализатора, 95°C, 14 ч). В составе димеров присутствуют экзо-транс-экзо-, экзо-транс-эндо- и эндо-транс-эндо-изомеры в соотношении 85:13:2.

В присутствии NiCl2(PPh3)2 и порошка Zn в тетрагидрофуране проходит восстановительная димеризация норборнена с получением продукта (3) [8. Daw-Jen Huang, Chien-Hong Cheng // [2+2] Dimerization of norbomadiene and ist derivatives in the presence of nickel complexes and zinc metal // Journal of Organometallic Chemistry. - 1995. - 490. - P.1-7].

При использовании других Ni-содержащих каталитических систем NiCl2L2/NaBH4/ROH (где L=PPh3, PBu3, Ph2P(CH2)2PPh2) норборнен димеризуется, давая димеры (4) и (5) [9. Tenaglia A., Terranova E., Waegell В. /Nickel-catalyzed dimerization of norbomene // Journal of Molecular Catalysis. - 1987. - 40. - P.281-287; 10. Джемилев У.М., Хуснутдинов Р.И., Галеев Д.К., Толстиков Г.А. / Гомодимеризация бицикло[2,2,1]гептена-2 в присутствии комплексных никелевых катализаторов // Изв. АН СССР, сер. хим. - 1979. - С.910-913].

Авторами [1, 11. Nelsen S.F., Reinhardt L.A. / Tetraalkylalkene vertical ionization potentials revisited // J. Phys. Org. Chem.- 2001. - 14. - P.847-853] в продуктах метатезисной полимеризации норборнена, катализируемой галогенидами переходных металлов, таких как WCl3, MoCl5, ReCl5, были обнаружены небольшие количества четырех стереоизомеров 2,2'-бинорборнилидена (1а-г):

В работах польских ученых [12. Malinowska A., I. Czelusniak, M. Gorski, Т. Szymanska-Buzar // A novel catalytic route to 2-bicyclo[2.2.1]hept-2-ylidenebicyclo[2.2.1]-heptane involving C-H bond activation of bicycle[2.2.1]hept-2ene // Journal of Molecular catalysis A: Chemical. - 2005. - 226. - P.259-262; 13. Gorski M, Kochel A., Szymanska-Buzar T. // Photochemical reaction of W(CO)6 with GeCl4 as a source of gerrnyl and germylene compounds acting as initiators for ring-opening metathesis polymerization of norbomene // Journal of Organometallic Chemistry.- 2006. - 691. - P.3708-3714; 14. Malinowska A., Kochel A., Szymanska-Buzar Т. // An anionic binuclear complex of tungsten(II), [(µ-Cl)3{W(SnCl3)(CO)3}2]-, and its reactivity towards norbomene // Journal of Organometallic Chemistry. - 2007. - 692. - P.3994-3999; 15. Zyder M, A. Kochel, Т. Szymanska-Buzar // A new versatile binuclear seven-coordinate complex of molybdenum (II), [(µ-Cl)2{Мо(µ-Cl)(SnCl3)(СО)3}2]2- // Journal of Organometallic Chemistry. - 2009. - 694. - P.4196-4203; 16. Szymanska-Buzar Т. / Structure and reactivity of tungsten(II) and molybdenum (II) compounds containing an M-M' bond // Coordination chemistry reviews. - 2005. - 249. - P.2195-2202] описано получение и свойства ряда каталитических комплексов, которые позволяют синтезировать соединения (1а-г). Так, биядерный карбонильный комплекс (CO4)W(µ-Cl)3W(SnCl3)(CO)3 позволяет получать соединения (1а-г) с выходом 68% [12].

Известен способ каталитической олигомеризации норборнена в присутствии цеолитных катализаторов семейства ZSM (ZSM-4, ZSM-4, ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-25, ZSM-35, ZSM-48), а также цеолитов МСМ-22, PSH-3, SSZ-25, Beta [17. Heterogeneous catalytic oligomerization of norbomene. Пат.№5461181 США, МПК С07С 2/04; С07С 2/02; С07С 2/50 // Auden С.A; Boulton J.R; Kremer R R.A; Xiong Y. Mobil Oil Corp., №08/239,190, заявл. 5.05.1994, опубл 24.10.1995]. Олигомеризацию проводят при 75-250°C, давлении Р=0-70 атм, объемной скорости подачи сырья 0,05-10 ч-1.

Продуктами реакции являются димеры и тримеры норборнена. Соотношение димеры: тримеры может изменяться от 1:1 до 6:1 мол. В составе димеров содержатся четыре стереоизомера би-2,2-норборнилидена (1а-г). Конверсия норборнена составляет не менее 70% за проход.

Следует отметить, что в патенте не указано, в какой катионной форме (декатионированная, катион-декатионированная, катионная) использовали цеолитные катализаторы. Это является важной характеристикой цеолитных катализаторов, поскольку природа катиона и его концентрация определяют каталитические свойства цеолитов.

Недостатками данного способа являются: а) образование большого количества тримеров норборнена; б) недостаточно высокая селективность образования димеров норборнена (1а-г); в) недостаточно высокий выход димеров норборнена (1а-г).

Задачей настоящего изобретения является разработка способа селективного получения димеров норборнена (1а-г) с высоким выходом.

Решение поставленной задачи достигается тем, что способ получения димеров норборнена (1а-г) осуществляют каталитической димеризацией норборнена в присутствии цеолитных катализаторов ZSM-12 и Beta в Н-форме, которые подвергают термообработке при 350°C в течение 3-4 ч непосредственно перед реакцией в реакционном устройстве в атмосфере инертного газа (азот, аргон). После термообработки катализатора реакционное устройство охлаждают до температуры реакции и в среде инертного газа подают норборнен в тщательно осушенном растворителе. В качестве растворителя используют хлорпарафины, выбранные из ряда CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CH3Cl.

Количество катализатора составляет 10-30% мас. в расчете на норборнен в случае проведения реакции в автоклаве или в колбе. При димеризации норборнена в реакторе проточного типа объемная скорость подачи сырья составляет 1-3 ч-1. Реакцию проводят при 70-110°C.

Продуктами реакции являются, в основном, димеры норборнена со структурой бинорборнилиденов: 1a - (Z),син-бис-2,2'-норборнилиден, 1б - (Е),син-бис-2,2'-норборнилиден, 1в - (г),анти-бис-2,2'-норборнилиден, 1г - (Е),анти-бис-2,2'-норборнилиден. В небольшом количестве в реакционной массе присутствуют: продукт внутримолекулярной изомеризации норборнена- нортрициклан (НТЦ), и тримеры норборнена (до 9,5%). Соотношение димеры: тримеры составляет 9-19: 1 (мас.).

Реакция проходит по схеме:

Важным условием для успешного осуществления способа является отсутствие паров воды в реакционной среде. В противном случае селективность образования димеров норборнена снижается, поскольку в продуктах реакции появляются кислородсодержащие соединения-норборниловый спирт и динорборниловый эфир.

Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявленный способ отличается от прототипа тем, что димеризацию норборнена проводят в присутствии цеолитных катализаторов ZSM-12 и Beta в Н-форме, в инертной газовой среде, не содержащей паров воды;

катализаторы подвергают термообработке при 350°C в течение 3-4 ч непосредственно перед реакцией в реакционном устройстве; норборнен подают в реактор в растворителе, выбранном из ряда CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CH3Cl.

В других растворителях (хлорбензол, изооктан, спирты) конверсия норборнена и селективность образования димеров ниже.

Конверсия норборнена достигает 100%, селективность образования димеров 1-4 составляет 92%.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом:

В реакционное устройство (автоклав, колба, проточный реактор), загружают цеолитный катализатор и подвергают его термообработке при 350°C в течение 3-4 ч в среде осушенного инертного газа. Затем, после охлаждения, в реактор, заполненный инертным газом, загружают (или подают) раствор норборнена в осушенном растворителе. Реакцию проводят при 70-110°C. По окончании реакции реакционную массу охлаждают, отделяют катализатор и анализируют.

В качестве катализаторов применяют цеолиты Beta (мольное соотношение SiO2/Al2O3=18) и ZSM-12 (мольное соотношение SiO2/Al2O3=34) в Н-форме. Цеолитные катализаторы получены на основе цеолитов Beta и ZSM-12, синтезированных в ОАО "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза". Исходные цеолиты синтезированы в NH4-форме. Цеолитные катализаторы в Н-форме получены термообработкой исходных цеолитов в атмосфере воздуха при 540°C в течение 3 ч.

Состав реакционной массы анализируют методом газожидкостной и жидкостной хроматографии. Условия ГЖХ-анализа: хроматограф HRGS 5300 Mega Series "Carlo Erba" с пламенно-ионизационным детектором; стеклянная капиллярная колонка с SE-30 длиной 25 м, температура анализа 50-280°C с программированным нагревом 8°C/мин, температура детектора 250°C, температура испарителя 300°C, газ носитель - гелий со скоростью подачи 30 мл/мин. Условия ВЭЖХ-анализа: хроматограф HP-1090, полистирольная колонка Pigel 50Å, скорость подачи толуола 0,8 мл/мин, скорость ленты 1,5 см-1, рефрактометрический детектор.

Идентификацию продуктов осуществляют методами хроматомасс-спектрометрии, 1Н и 13С-ЯМР - спектроскопии. Одно- и двумерные ЯМР-спектры снимают с применением стандартных импульсных последовательностей. 2D гомо- (COSY HH) и гетероядерные (HSQC, HMBS) корреляционные эксперименты проводят с использованием методик импульсных градиентов поля.

Спектры 1Н и 13С ЯМР записывают на спектрометре «Bruker AVANCE-400» с рабочей частотой для ядер 1Н 400.13 МГц, для ядер 13С 100.62 МГц в стандартных ампулах диаметром 5 мм для растворов веществ в CDCl3.

Масс-спектры высокого разрешения записывают на приборе фирмы «Fisons», хроматограф которого снабжен 50 м капиллярной кварцевой колонкой DB 560.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами

Пример 1.

В ампулу загружают 0,3 г цеолитного катализатора H-ZSM-12 и подвергают его термообработке при 350°C в течение 3 ч в среде осушенного аргона. После охлаждения в атмосфере аргона загружают 1 г (0,01 моль) норборнена, предварительно растворив его в 2 мл метиленхлорида CH2Cl2. Ампулу запаивают и помещают внутрь автоклава, который непрерывно вращается в термостатированной печи при 80°C в течение 5 ч. После охлаждения, отделения катализатора и отгона растворителя получают 0,96 г реакционной массы состава, %мас.: норборнен - 0,5, НТЦ - 5,0, димеры - 92,1, тримеры - 2,9. Из полученного катализата путем перегонки при пониженном давлении выделяют четыре изомера бис-норборнилидена 1а-г (т.кип. 82-90°C/5 мм рт.ст.).

Пример 2.

В периодический термостатированный реактор загружают 1,5 г цеолитного катализатора HBeta (30 мас.% на исходный олефин), подвергают его термообработке при 350°C в течение 4 ч в среде осушенного аргона. После охлаждения до 80°C в атмосфере аргона загружают 5 г (0,05 моль) норборнена, предварительно растворив его в 10 мл четыреххлористого углерода. Реакционную массу непрерывно перемешивают в течение 5 ч при 80°C. После охлаждения, фильтрации катализатора и отгона растворителя получают 4,8 г реакционной массы состава, %мас.: норборнен - 0,4, НТЦ - 5,7, димеры - 84,8, триммеры - 9,5. Из полученного катализата путем перегонки при пониженном давлении выделяют четыре изомера бис-норборнилидена 1а-г (т.кип. 82-90°C/5 мм рт.ст.).

Пример 3.

В проточный реактор загружают 2 г цеолитного катализатора H-ZSM-12 и подвергают его термообработке при 350°C в течение 4 ч в токе осушенного азота. Затем температуру реактора снижают до 70°C и подают раствор норборнена (5 г) в осушенном растворителе (10 мл CCl4) с объемной скоростью 2 ч-1. Реакцию проводят при 70°C. По окончании реакции реактор охлаждают до комнатной температуры в токе азота, полученную реакционную массу анализируют. После отгона растворителя получают 4,7 г реакционной массы состава, % мас.: НТЦ - 3,6, димеры - 92,4, тримеры - 4,0. Димеры (1а-г) выделяли при пониженном давлении.

Примеры 4-7 приведены в табл.1, выполнены аналогично примеру 1.

Примеры 8,9 приведены в табл.1, выполнены аналогично примеру 3.

(Z), син-бис-2,2'-норборнилиден (1а)

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.): 1.15-1.28 (м, 4Н, С(4,13)Н2); 1.21-1.35 (м, 4Н, С(2,10)Н2); 1.52-1.62 (м, 4Н, C(5,12)H2); 1.58-2.19 (м, 4Н, С(6,14)Н2); 2.35 (м, 2Н, С(1,11)Н2); 2.62 (м, 2Н, С(3,9)Н2);

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 28.55 (С-5,12); 28.93 (С-4,13); 36.64 (С-1,11); 37.04 (С-6,14); 37.27 (С-2,10); 41.37 (С-3,9); 131.44 (С-7,8).

Масс-спектр, m/z: 188; C14H20;

(Е), син-бис-2,2'-норборнилиден (16)

Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 1.15-1.28 (м, 4Н, С(4,13)Н2); 1.21-1.35 (м, 4Н, С(2,10)Н2); 1.52-1.62 (м, 4Н, С(5,12)Н2); 1.58-2.19 (м, 4Н, С(6,14)Н2); 2.62 (м, 2Н, С(3,9)Н2), 2.84 (м, 2Н, С(1,11)Н2);

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 28.7 (С-5,12); 29.77 (С-4,13); 36.78 (С-1,11); 37.16 (С-6,14); 39.69 (С-2,10); 41.87 (С-3,9); 131.85 (С-7,8).

Масс-спектр, m/z: 188; C14H20;

(Z), анти-бис-2,2'-норборнилиден (1в)

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.): 1.15-1.28 (м, 4Н, С(4,13)Н2); 1.21-1.35 (м, 4Н, С(2,10)Н2); 1.52-1.62 (м, 4Н, С(5,12)Н2); 1.58-2.19 (м, 4Н, С(6,14)Н2); 2.58 (м, 2Н, С(1,11)Н2); 2.62 (м, 2Н, С(3,9)Н2);

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 28.55 (С-5,12); 28.93 (С-4,13); 36.58 (С-1,11); 37.02 (С-6,14); 39.03 (С-2,10); 41.00 (С-3,9); 131.54 (С-7,8).

(Е) - анти-бис-2,2'норборнилиден (1 г)

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.): 1.15-1.28 (м, 4Н, С(4,13)Н2); 1.21-1.35 (м, 4Н, С(2,10)Н2); 1.52-1.62 (м, 4Н, С(5,12)Н2); 1.58-2.19 (м, 4Н, С(6,14)Н2); 2.62 (м, 2Н, С(3,9)Н2), 2.80 (м, 2Н, С(1,11)Н2);

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 28.6 (С-5,12); 29.73 (С-4,13); 36.70 (С-1,11); 37.08 (С-6,14); 39.89 (С-2,10); 41.81 (С-3,9); 131.95 (С-7,8).

Таблица 1
Димеризация норборнена в присутствии цеолитных катализаторов
Катализатор Кол-во катализатора, % мас. T, °С Растворитель Время, ч Реактор K, % мас. Состав, %
Димеры 1a-г Нортрициклан Тримеры
4 HBeta 30 80 CHCl3 5 автоклав 100,0 86,9 3,6 9,3
5 HBeta 20 80 CH2Cl2 5 автоклав 99,8 85,1 5.7 9,2
6 HBeta 30 80 CH2Cl2 5 автоклав 99,8 88,1 5,1 6,8
7 HZSM-12 30 100 CCl4 5 автоклав 99,7 88,1 6,1 6,1
8 HZSM-12 1* 70 CHCl3 проточный реактор 99,1 91,6 4,3 4,1
9 HZSM-12 3* 80 CH3Cl проточный реактор 98,8 91,8 3,8 4,4
* - объемная скорость, ч-1


СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ НОРБОРНЕНА
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ НОРБОРНЕНА
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ НОРБОРНЕНА
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ НОРБОРНЕНА
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 41-50 of 257 items.
20.02.2014
№216.012.a204

Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она (кемантана)

Изобретение относится к способу получения 1-гидроксиадамантан-4-она из адамантанона-2. При этом адамантанон-2 бромируют с помощью CBrCl под действием катализатора Мо(CO), активированного пиридином при мольном соотношении [Mo]:[Py]:[AdO]:[CBrCl]=1-10:200-1000:1000:1000-2500, при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507191
Дата охранного документа: 20.02.2014
20.02.2014
№216.012.a214

Способ получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов

Настоящее изобретение относится к получению новых борорганических соединений, а именно к способу получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов общей формулы (1), Способ включает взаимодействие дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt) в гексане в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507207
Дата охранного документа: 20.02.2014
20.02.2014
№216.012.a215

Способ получения 1-бром-3-алкилбороланов

Настоящее изобретение относится к получению борорганических соединений. Способ осуществляется взаимодействием α-олефинов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида в атмосфере аргона при температуре ~20°C в течение 6 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507208
Дата охранного документа: 20.02.2014
10.04.2014
№216.012.b0bf

Способ получения 1,3-диметиладамантан-5-ола

Изобретение относится к улучшенному способу получения 1,3-диметиладамантан-5-ола из 1,3-диметиладамантана. При этом 1,3-диметиладамантан взаимодействует с бромтрихлорметаном и водой под действием солей и комплексов марганца, выбранных из ряда Mn(CHCO)×4HO, Mn(СО), Mn(асас), MnBr, активированных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002510962
Дата охранного документа: 10.04.2014
10.04.2014
№216.012.b0cd

Способ получения энантиомерно обогащенных η-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов с хиральным центром на zr"

Изобретение относится к способу получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b), где R=Et (a), n-Bu (b). Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002510976
Дата охранного документа: 10.04.2014
20.04.2014
№216.012.bb80

Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях

Настоящее изобретение относится к противоизносным и противозадирным присадкам к смазочным маслам для холодной объемной штамповки металла, работающим при высоких давлениях, на основе серасодержащих производных фуллерена, при этом в качестве серасодержащих производных фуллерена они содержат...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002513728
Дата охранного документа: 20.04.2014
27.04.2014
№216.012.bd6f

Технологическая смазка для холодной объемной штамповки металла

Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к технологическим смазкам для холодной объемной штамповки металлов, обладающим повышенными противоизносными и противозадирными свойствами. Смазка содержит 1'-[2"-(метилтио)этил]-1'-[8-алкилкарботиоил]-(C-I)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002514235
Дата охранного документа: 27.04.2014
27.04.2014
№216.012.be2c

Способ получения замещенных хинолинов

Описывается усовершенствованный способ получения замещенных хинолинов общей формулы где Х=Н, о(m, p)СН, о-СН, р-ОСН, о(m, р)-Сl, 3,4-(Сl) R = Н, СН или СН, путём взаимодействия замещенных анилинов формулы ХСНNH, где Х имеет приведённые выше значения, со спиртом RСНСНOH, где R имеет...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002514424
Дата охранного документа: 27.04.2014
20.05.2014
№216.012.c437

Способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина

Описывается новый способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина (1), заключающийся во взаимодействии бензо[h]хинолина (2) с этиловым спиртом и четыреххлористым углеродом в присутствии медьсодержащего катализатора, выбранного из ряда Cu(acac), CuOAc, Cu(OAc), CHOCu·2HO, CHOCu, CuBr, CuBr, CuCl·2HO,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515990
Дата охранного документа: 20.05.2014
20.05.2014
№216.012.c6f9

Способ получения n-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения N-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516696
Дата охранного документа: 20.05.2014
Showing 11-19 of 19 items.
27.05.2015
№216.013.4ec2

Способ получения дисульфанилтетрациклоалкенов

Изобретение относится к способу получения дисульфанилтетрациклоалкенов общей формулы (1). Сущность способа заключается в том, что к предварительно полученной при 20°C в течение 30 мин смеси формальдегида с сероводородом или α,ω-дитиолом добавляют дициклопентадиен и катализатор Hf(acac) при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551680
Дата охранного документа: 27.05.2015
27.05.2015
№216.013.4ec7

Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов

Изобретение относится к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов (1), который заключается в том, что α,ω-алкандитиол общей формулы HS(CH)SH (где n=2-5) предварительно смешивают при комнатной температуре ~20°C с водным раствором формальдегида и подвергают взаимодействию с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551685
Дата охранного документа: 27.05.2015
27.05.2015
№216.013.4ec8

Способ получения n',n'-бис{[n-аллил(тио)карбамоилметил]}арилгидразидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения производных арилгидразидов общей формулы (1). Сущность способа заключается во взаимодействии карбамида общей формулы CH=CHCHNHC(X)NHCHN(Me) [X = O, S] с гидразидами арилкарбоновых кислот (арилгидразиды) общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551686
Дата охранного документа: 27.05.2015
27.05.2015
№216.013.4ec9

Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-(ти)онов

Изобретение относится к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-(ти)онов общей формулы (1), который заключается в том, что N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевина общей формулы (Me)NCHNHC(X)NHCHN(Me) (где X=S, О) подвергается взаимодействию с α,ω-алкандитиолом общей формулы HS(CH)SH...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551687
Дата охранного документа: 27.05.2015
27.05.2015
№216.013.4eca

Способ получения n-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов

Изобретение относится к способу получения N-[4-(ти)оксо-1,3,5-триазинан-1-ил]ариламидов общей формулы (1): где R = -CHN, -MeOCH -MeOCH,X = O, S, заключающемуся во взаимодействии N,N′-бис[диметиламинометил](тио)мочевины общей формулы (Me)NCHC(X)CHN(Me), где X = S, О, с гидразидом общей формулы...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551688
Дата охранного документа: 27.05.2015
20.10.2015
№216.013.857f

Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов

Изобретение относится к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов. Сущность способа заключается в том, что N,N′-бис(метоксиметил)мочевину подвергают взаимодействию с α,ω-алкандитиолом общей формулы HS(CH)SH (где n=2-4) в этиловом спирте в присутствии гетерогенного катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002565778
Дата охранного документа: 20.10.2015
13.01.2017
№217.015.776c

Способ получения пиридина и метилпиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридина и метилпиридинов, которые широко используются при изготовлении лекарственных препаратов, гербицидов, ингибиторов коррозии металлов, ускорителей вулканизации каучука и др. Способ заключается во взаимодействии этанола, формальдегида и аммиака в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002599573
Дата охранного документа: 10.10.2016
25.08.2017
№217.015.98b5

Способ получения 2, 2, 4-триметил-1, 2-дигидрохинолина

Изобретение относится к способу получения 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина путем конденсации анилина с ацетоном в присутствии гетерогенного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют микро-мезо-макропористый цеолит H-Y-MMM и реакцию проводят при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002609028
Дата охранного документа: 30.01.2017
20.01.2018
№218.016.1485

Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения

Настоящее изобретение относится к способу получения 4-трет-бутил-пирокатехина, который находит широкое применение в качестве ингибитора полимеризации диеновых углеводородов, стабилизаторов непредельных альдегидов, полимерных материалов, этилцеллюлозных искусственных смол, в качестве...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002634728
Дата охранного документа: 03.11.2017
+ добавить свой РИД