×
27.11.2013
216.012.849e

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫХ КОЛОНОК ДЛЯ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области хроматографии. Готовят суспензию анионита в 20-25% водном растворе глицерина с последующим ее центрифугированием и декантированием до получения осадка анионита-основы с зернением 12-16 мкм. Готовят наносуспензию катионита-модификатора путём перевода функциональных групп катионита в водородную форму, отмывки водой, сушки, помола частиц в шаровой мельнице, с последующим центрифугированием и декантированием до получения суспензии катионита в воде с размером частиц 50-300 нм. Наполняют колонку суспензией анионита в водном растворе глицерина, уплотняют слой анионита под давлением, переводят анионит в гидроксильную форму. Производят укладку наночастиц катионита в макропоры анионита-основы. Удаляют наночастицы с внешней поверхности анионита путем пропускания наносуспензии катионита-модификатора через колонку до проскока, а затем удаляют избыток модификатора путем пропускания кислоты, воды, растворителя до установления равновесия. Технический результат заключается в получении колонок для хроматографии с варьируемой селективностью, обладающих долговечностью, химической устойчивостью и возможностью регенерации. 6 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 ил.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к хроматографическому анализу и может быть использовано для создания высокоэффективных колонок для ионной хроматографии.

Метод ионной хроматографии широко применяется в анализе ионных смесей. К его главным достоинствам относятся высокая разрешающая способность, чувствительность, экспрессность, возможность определения различных, в том числе трудно определяемых другими методами ионных форм, таких как формы азота, серы и т.п. Основным элементом хроматографической системы является аналитическая колонка и ее наполнитель - разделяющий сорбент малой емкости, представляющий собой высокотехнологичный продукт с тонко настраиваемыми характеристиками. Объем производства таких сорбентов невелик, синтез сложен и составляет «know-how» производителя. Товарным продуктом производящих фирм является наполненная аналитическая колонка, предназначенная для решения вполне определенного круга аналитических задач. Стоимость колонки достаточно высока. В связи с этим актуальна задача разработки относительно простого и универсального способа синтеза хроматографических сорбентов и получения высокоэффективных колонок.

Как правило, процесс синтеза разделяющих сорбентов для ионной хроматографии заключается в модификации тем или иным способом поверхности зерен инертного носителя, занимающих основной объем аналитической колонки. Известны три основных способа модификации:

1. Химическая модификация, в результате которой образуется прочная ковалентная связь между молекулами основы и модификатора.

2. Механическая модификация, когда микрочастицы модификатора с ионообменными свойствами наносятся на поверхность основы и удерживаются силами адгезии или электростатики.

3. Нанесение в динамическом режиме пленки поверхностно-активного вещества на поверхность зерен инертного носителя.

Каждый из перечисленных типов разделяющих сорбентов имеет свои недостатки. Химическая модификация требует жестких условий синтеза и применения агрессивных реагентов. Рабочие поверхности латексных и пленочных сорбентов легко разрушаются и утрачивают свои свойства за счет истирания в процессе работы колонки.

Особое значение имеет качество заполнения хроматографической колонки частицами сорбента, поскольку только плотный однородный слой сорбента в колонке обеспечивает высокую эффективность хроматографического разделения.

Известен способ приготовления колонок для ВЭЖХ суспензионным методом, включающий: взвешивание требуемого для колонки данного размера количества сорбента, заливку его растворителем и приготовление суспензии. Суспензию помещают в резервуар, соединенный с колонкой, на конце которой установлен фитинг с фильтром, и под давлением 20-60 МПа продавливают суспензию через колонку, подавая в резервуар насосом растворитель. Суспензию отфильтровывают на фильтре колонки, формируя упорядоченный слой сорбента, обеспечивающий эффективное разделение при ВЭЖХ. Останавливают поток растворителя, дают давлению упасть до нуля и снимают колонку. Удаляют избыток сорбента с конца колонки и присоединяют второй фитинг с фильтром. Полученную таким образом колонку устанавливают на хроматограф, прокачивают через нее до установления равновесия рабочий растворитель, после чего она готова к работе.

Полученная указанным способом суспензия должна сохранять стабильность, начиная от переноса ее в резервуар и в течение всей упаковки, или необходимо замедлить седиментацию или исключить ее. Для каждой системы «растворитель-сорбент» необходимо соблюдать диапазон концентраций суспензии, дающий наилучшую упаковку слоя сорбента.

Недостатком известного способа является то, что, как правило, в полярных кислородсодержащих органических растворителях не удается получить равномерную и плотную структуру слоя сорбента в колонке из-за наличия на поверхности полимерного сорбента положительного или отрицательного электрических зарядов.

[Стыскин Е.Л., Ициксон Л.Б., Брауде Е.Б. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. - М.: Химия, 1986, 151 с.].

Известен способ получения разделяющей колонки с анионообменниками очень малой (поверхностной) емкости для ионной хроматографии. Известный факт электростатического слипания ионитов разной полярности был использован для получения анионообменника низкой емкости. Сильноосновный анионообменник (DOWEX 1,2 IRA 900) тонко измельчали и седиментировали для удаления крупных частиц. Разбавленная суспензия мелких частиц затем пропускалась через колонку, заполненную катионитом - поверхностно-сульфированным сополимером стирола и дивинилбензола (ССС/ДВБ), где анионообменные частицы локализовались на поверхности катионита. В результате поверхность ССС/ДВБ насыщалась частицами анионообменника, а избыток этих частиц удалялся при промывании колонки водой. С помощью электронного микроскопа было установлено, что размер частиц на поверхности гранул катионита составлял 0.5-2 мкм. Выбор размера частиц в этом диапазоне позволяет изготавливать колонки с различной емкостью и разрешением.

Недостатком описанного материала является то, что рабочая поверхность поверхностно-модифицированных сорбентов легко разрушается при истирании в процессе работы колонки.

[H. Small, Т. S. Stevens, W.C. Bauman. Novel ion exchange chromatographic method using conductometric detection// Anal.Chem.,1975.V.47, No.l1. P.1801-1809].

К новым направлениям в области хроматографии относится синтез сорбентов с комбинированными биполярными полимодальными сорбционными поверхностями. Основные идеи по созданию таких поверхностей изложены в работе: Liu X., Pohl С, Woodruff A., Chen J. Cromatographic evaluation of reversed - phase / anion - exchange /cation - exchange trimodal stationary phases prepared by electrostatically driven self-assembly process. //Journal of Chromatography A. - 2011. - V.1218. P.3407-3412. и в патенте US2009/0277838 A1, опубл. 2009.11.12. МПК B01D 15/08/, взятом нами за прототип.

Пример одного из вариантов многостадийного синтеза подобной тримодальной поверхности описан ниже.

При создании сорбента за основу брали частицы силикагеля размером 3 или 5 мкм с размерами пор, соответственно 12 и 30 нм. Модификацию проводили в несколько стадий.

На первой стадии проводили синтез анионообменного силильного лиганда, содержащего гидрофобные алкильные цепочки, заканчивающиеся третичными аминогруппами (функциональными анионообменными группами). Синтез проводили в среде органического растворителя в присутствии платиносодержащего катализатора. Реакционная смесь, содержащая (диметиламино)пропиламин и 10-ундеценил хлорид, готовилась при температуре 0-5°C, перемешивалась 12 час при комнатной температуре, затем при избытке этоксисилана 24 час при 50°C.

Далее, как внешняя, так и внутрипоровая поверхность силикагеля химически модифицировалась силильными лигандами. Реакцию проводили в суспензии силикагеля в инертном растворителе (толуоле) при повышенной температуре в течение не менее 48 час. В результате получалась сорбционная поверхность, обладающая слабой анионообменной активностью и одновременно способностью удерживать гидрофобные нейтральные молекулы.

Далее получали сульфированные частицы полимера с катионообменными свойствами, которые затем смешивались с поверхностно-модифицированными частицами силикагеля при условии полной ионизации компонентов. Важно, что частицы сульфированного полимера имели размер, существенно превышающий размер пор силикагеля, и покрывали только внешнюю поверхность зерна силикагеля за счет сил электростатического взаимодействия

Далее материал загружали в хроматографическую колонку суспензионным методом.

Сорбенты описанного типа позволяют одновременно определять органические гидрофобные и слабополярные компоненты и противоионы. Поверхностная электростатическая модификация материала основы наночастицами может осуществляться как вне колонки, так и при пропускании наносуспензий модификатора через колонку, заполненную химически-модифицированной основой. В качестве пористой основы может использоваться и силикагель, и макропористый сополимер, при этом всегда реализуется принцип: электростатическое модифицирование частицами полимера только внешней поверхности основы.

Описанный выше способ получения полимодальных разделяющих сорбентов многостадиен и длителен. Он требует высокой степени квалификации персонала на каждой стадии процесса (синтез силильных лигандов, химическая модификация поверхности основы, электростатическая модификация, набивка колонки).

Задачей настоящего изобретения является разработка простого и универсального способа получения хроматографических колонок с биполярной разделяющей поверхностью с широко варьируемой селективностью, обладающей при этом долговечностью, химической устойчивостью, возможностью регенерации.

Поставленная задача решается способом приготовления высокоэффективных колонок для жидкостной хроматографии, характеризующимся приготовлением суспензии анионита-основы, включающим предварительный помол последнего до среднего размера зерен 10-25 мкм, приготовлением из полученного порошка суспензии в 20-25% водном растворе глицерина, и последующим многократным пошаговым ее центрифугированием и декантированием до получения осадка анионита-основы с зернением не менее 12 мкм и не более 16 мкм, приготовлением наносуспензии катионита-модификатора, включающим перевод его функциональных групп в водородную форму путем обработки последнего 1М раствором HNO3 в течение 1-2 час, отмывки водой, сушки, помолом его в течение 7-8 дней в шаровой мельнице, последующим пошаговым центрифугированием и декантированием до получения суспензии катионита в воде с размером частиц 50-300 нм, наполнением колонки суспензией анионита в 20-25% водном растворе глицерина, упаковкой и уплотнением слоя анионита под давлением, перевод анионита в гидроксильную форму обработкой раствором щелочи, последующей укладкой наночастиц катионита в макропорах основы и удалением их с внешней поверхности основы путем пропускания наносуспензии катионита-модификатора через колонку в потоке со скоростью 1-2 мл/мин до его проскока, а затем удаление избытка модификатора путем пропускания кислоты, воды, растворителя до установления равновесия.

В качестве анионита-основы может быть использован макропористый сильноосновной анионит стирол-дивинилбензольного типа, а в качестве катионита-модификатора - катионит сульфополистирольного типа.

Предпочтительно, помол анионита вести в шаровой мельнице со скоростью вращения барабана - 40 об/мин в течение 25-60 час.

Предпочтительно, центрифугирование осуществлять на центрифуге с максимальной скоростью вращения 7000 об/мин.

Целесообразно пошаговое центрифугирование суспензии ионита-основы вести со скоростью 5000, 3000, 1500 об/мин в течение 10-30 сек в количестве не менее 4 шагов, а пошаговое центрифугирование катионита-модификатора вести со скоростью 7000 об/мин в течение 1, 5, 30 мин в количестве не менее 3 шагов.

В настоящем изобретении авторы реализовали более простой способ создания комбинированной биполярной сорбционной поверхности на основе товарных однородно модифицированных полимерных ионитов. Способ не требует проведения специальных сложных синтезов и химических модификаций твердых фаз. Новизна настоящего изобретения заключается в размещении в динамическом режиме и удерживании за счет кулоновских сил наночастиц катионита-модификатора внутри макропор ионита-основы противоположной полярности при протекании необратимой химической реакции. В этом состоит главное отличие от разработки предыдущих авторов, где модифицируется за счет электростатического взаимодействия принципиально только внешняя поверхность основы и не используются преимущества необратимого взаимодействия ионогенных групп основы и модификатора.

Предлагаемый способ продемонстрирован на примере синтеза катионообменника NACATEX для разделения ионных смесей. Согласно изобретению проводится модификация основы в динамическом режиме, при пропускании наносуспензии катионита-модификатора в водородной (H+) форме через колонку, наполненную частицами анионита-основы в гидроксильной (ОН-) форме. Процесс модификации сопровождается необратимой реакцией нейтрализации с образованием молекул воды, что способствует прочному связыванию наночастиц модификатора с поверхностью основы и формированию резкого фронта динамического процесса модификации.

На фиг.1 проиллюстрирован принцип получения и структура биполярной сорбционной поверхности, где проводится модификация основы - анионита АВ-171(OH-), находящегося в колонке, путем пропускания через нее наносуспензии модификатора - катионита КУ-2(H+).

На фиг.2 представлена хроматограмма модельной смеси катионов щелочных элементов и иона аммония: 1 - Li+(1 мг/л), 2 Na+(5 мг/л), 3 - NH4+(5 мг/л), 4 -K+(5 мг/л), 5 - Rb+(10 мг/л), 6 - Cs+(15 мг/л). Элюент - раствор HNO3 с концентрацией 2,5 мМ; разделяющая колонка размером 5,6×150 мм с сорбентом зернением 13±3 мкм; подавительная колонка размером 6×200 мм с сорбентом Дауэкс 2×10 (ОН-форма) зернением 70 мкм; скорость потока - 1,5 мл/мин, объем пробы - 30 мкл.

На фиг.3 представлена хроматограмма модельной смеси катионов щелочноземельных элементов: 1 - Mg2+(24.3 мг/л), 2 - Са2+(20 мг/л). Элюент - раствор, содержащий 2 мМ HNO3 и 0.5 мМ Sr(NO3)2; разделяющая колонка размером 5,6×150 мм с сорбентом зернением 13±3 мкм; подавительная колонка размером 6×200 мм с сорбентом Дауэкс 2×10 (CO32- - форма) зернением 70 мкм; скорость потока - 1,5 мл/мин, объем пробы - 30 мкл.

Коэффициенты уравнения соответствующих градуировочных зависимостей представлены в табл. 1. Параметры градуировочных зависимостей типа Y=a+вХ при определении катионов щелочных элементов. Y - высота кондуктометрического сигнала (мВ), X - концентрация соответствующего катиона (мг/л), n - число точек, R - коэффициент корреляции, S - относительное стандартное отклонение.

Параметры градуировочных зависимостей при определении кальция и магния представлены в табл.2.

Узкие фракции зернения исходных ионообменников, необходимые для синтеза, получаются в результате найденных специальных режимов помола в шаровой мельнице и центрифугирования водно-глицериновых суспензий полученных порошков. Контроль размера пор основы и частиц основы и модификатора осуществляется с помощью оптического и электронного микроскопов.

В работе использовали лабораторную шаровую мельницу мощностью 0.55 кВт с фарфоровым барабаном объемом 4 л и фарфоровыми шарами диаметром 30 мм со скоростью вращения барабана - 40 об/мин.

Центрифугирование осуществляли на лабораторной центрифуге с объемом загрузки 200 мл и максимальной скоростью вращения 7000 об/мин.

Пример.

1. Подготовка основы.

В качестве исходного материала использовали товарный сильноосновный макропористый (размер пор порядка 300-500 нм) анионит АВ-171 стирол-дивинилбензольного типа с четвертичными аммониевыми основаниями в качестве активных функциональных групп.

Основой для синтеза сорбента являлась узкая фракция зернения анионита АВ-171 с размерами частиц 13-16 мкм. Для ее получения 400 мл воздушно-сухого материала последовательно размалывали в роторном дезинтеграторе до получения средней фракции в 50-100 мкм, затем в шаровой мельнице в течение 25 часов. Из полученного порошка с разбросом зернения 10-25 мкм готовили суспензию в 1 л 20-25% водного раствора глицерина. Затем методом пошагового центрифугирования и декантации выделяли нужную фракцию зернения анионита. Трижды центрифугировали суспензию со скоростью 5000 об/мин в течение 30 с, сливая центрифугат и собирая осадок. Из анионита, оставшегося в осадке, снова готовили суспензию и повторяли процедуру. Контроль размера частиц осуществляли с помощью электронного микроскопа. Осадок после последнего центрифугирования имел нижнюю границу по зернению 13±1 мкм.

Для отделения фракции с диаметром частиц d>16±1 мкм из осадка готовили суспензию и центрифугировали со скоростью 1500 об/мин в течение 30 с. Центрифугат отделяли от осадка и снова центрифугировали 20 с при скорости 3000 об/мин. Анионит, оставшийся в осадке, имел зернение в диапазоне 13-16 мкм и использовался в дальнейшем.

2. Подготовка модификатора.

Исходным материалом являлся товарный ионит КУ-2×8 - сильный катионит сульфосополистирольного типа с ионообменными группами - SO3H, отмытый от железа.

Модификатор, представляющий собой водную наносуспензию катионита в водородной форме с размерами частиц порядка 100 нм, готовили в несколько этапов. Вначале катионит переводили в водородную форму, для чего 0.5 л исходного катионита обрабатывали в статических условиях в течение 1-2 часов 4 л 1М раствора азотной кислоты, периодически встряхивая емкость. Катионит промывали бидистиллятом и доводили до воздушно-сухого состояния, далее размалывали с помощью роторного дезинтегратора до получения средней фракции в 50-100 мкм. Полученный порошок помещали в шаровую мельницу и размалывали не менее недели. Далее готовили водную суспензию в 1 л воды и пошагово методом центрифугирования и декантации выделяли самую мелкую фракцию частиц катионита. С целью выделения в осадок микронных частиц, центрифугировали дважды (сначала 1 мин, затем 5 мин при скорости вращения 7000 об/мин), собирая центрифугат, который еще раз центрифугировали со скоростью 7000 об/мин в течение 30 мин, после чего жидкость над осадком представляла собой не расслаивающуюся наносуспензию красно-розового цвета с плотностью около 1 г/л, содержащую частицы катионита размером от 50 до 300 нм. На фиг.4 представлена фотография частицы наносуспензии катионита.

3. Приготовление хроматографической колонки.

Использовалась пластиковая колонка для ВЭЖХ размером 5.6×150 мм. Наполнение колонки анионитом АВ-171 проводили с помощью насоса высокого давления и специального устройства для набивки хроматографических колонок. 5 мл плотной суспензии анионита - основы в 20 мл 20% раствора глицерина в воде прокачивали через колонку под давлением 240 атм со скоростью потока 6-8 мл/мин.

Далее, анионит, находящийся в хроматографической колонке, переводили в гидроксильную форму, для чего с помощью хроматографического насоса через колонку в потоке со скоростью 1.5 мл/мин пропускали 60 мл 0.5М раствора NaOH. Затем колонку отмывали от избытка щелочи, пропуская в прямом направлении 150 мл бидистиллированной воды.

Через колонку с помощью хроматографического насоса пропускали в прямом направлении со скоростью 1.3 мл/мин наносуспензию катионита модификатора (120-130 мл), полученную в п.2. Процесс контролировали по проскоку окрашенной жидкости на выходе из колонки. Затем колонку промывали бидистиллированной водой в количестве 100 мл со скоростью 1.3 мл/мин. В процессе подготовки аналитической колонки к работе и выбора условий хроматографических экспериментов через нее попускали этанол, а также минеральные и органические кислоты (растворы соляной, фосфорной, азотной, щавелевой, винной кислот с концентрациями до 1 М), при этом разделяющая поверхность колонки сохраняла свои физико-химические свойства.

При создании катионообменной колонки NACATEX добивались образования структуры сорбционной поверхности, характеризующейся тем, что наночастицы катионита-модификатора закреплены в порах анионита-основы. Были реализованы следующие основные принципы:

1. средний размер частиц наносуспензии катионита-модификатора меньше размера пор ионита-основы, что позволяло мелким частицам беспрепятственно проникать во внутрипоровое пространство, при этом более крупные частицы катионита беспрепятственно проходили через колонку, смываясь с внешней поверхности водой и другими рабочими растворами;

2. динамический способ модификации основы позволил минимизировать объем модификатора в застойных зонах плотного слоя сорбента, что позволило повысить эффективность хроматографической колонки;

3. реакция нейтрализации, сопровождающая модификацию, обеспечивала формирование крутого фронта динамического процесса и прочное удерживание наночастиц в порах основы.

Такой тип структуры поверхности характеризуется стабильностью ее сорбционных свойств и химической устойчивостью.

В процессе испытания аналитических свойств новой хроматографической колонки были выбраны условия разделения и одновременного определения всех щелочных элементов и катиона аммония. Измерения проводили на хроматографе Цвет-3006 (ДОКБА, г. Дзержинск, РФ) с кондуктометрическим детектированием. Запись хроматограмм в режиме реального времени проводилась с использованием АЦП и соответствующей программы. Результаты хроматографирования модельной смеси щелочных элементов представлены на фиг.2.

Гидроксильная форма сорбента подавительной колонки и раствор кислоты в качестве элюента обеспечивают максимальную чувствительность определения благодаря аномально высокой эквивалентной электропроводности иона гидроксила и реакции нейтрализации, резко снижающей фоновую электропроводность. Однако определение катионов большинства других металлов в данных условиях нецелесообразно из-за слабой диссоциации их гидроксидов.

Кроме того, двухзарядные катионы намного сильнее удерживаются сорбентом в процессе разделения, элюирующей силы растворов чистых кислот становится недостаточно. Один из вариантов условий определения катионов щелочноземельных элементов - использование карбонатной формы сорбента подавительной колонки и добавление в состав элюента небольшого количества сильно удерживаемого катиона (например, Sr2+) с целью сокращения времени анализа.

Таким образом, разделяющая катионообменная колонка нового типа позволяет решать аналитические задачи определения катионов щелочных и щелочноземельных элементов в водных растворах.

Достоинством описанного выше способа синтеза разделяющего сорбента для ионной хроматографии является безреагентность, безотходность, использование типового оборудования, воспроизводимость свойств получаемого материала. Полученный сорбент выдерживает достаточно агрессивные среды, он устойчив к истиранию, так как частицы модификатора находятся не на выпуклой внешней поверхности зерна, а утоплены в открытых макропорах основы.

Используемый подход открывает перспективу синтеза селективных сорбентов с заданными свойствами, которые будут определяться выбранными парами ионитов матрицы и модификатора.

Способ приготовления высокоэффективных колонок для ионной хроматографии.

Таблица 1
катион а b n R S, %
Li -0.07 16.7 4 0.9999 4.8
Na+ 0.82 4.53 3 0.9998 4.0
NH/ -0.17 2.29 4 0.9998 4.4
К+ 0.38 1.65 3 0.9999 1.2
Cs+ 0.063 0.24 4 0.9999 5.0
Rb+ -0.03 0.607 4 0.9999 3.2

Таблица 2

катион a b n R S, %
Ca2+ -0.40 0.41 5 0.9979 8.7
Mg2+ -0.14 0.55 4 0.9969 8.5


СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫХ КОЛОНОК ДЛЯ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫХ КОЛОНОК ДЛЯ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫХ КОЛОНОК ДЛЯ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫХ КОЛОНОК ДЛЯ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-3 of 3 items.
10.03.2013
№216.012.2eb0

Способ диагностики хронических микроэлементозов сельскохозяйственных копытных животных

Изобретение относится к области ветеринарии и охраны среды обитания человека и направлено на получение достоверных данных в прижизненной диагностике хронических микроэлементозов сельскохозяйственных копытных животных различной этиологии. Способ диагностики хронических микроэлементозов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477483
Дата охранного документа: 10.03.2013
20.05.2014
№216.012.c52c

Способ кондиционирования жидких радиоактивных отходов

Изобретение относится к проблемам охраны окружающей среды, в частности к процессам кондиционирования методом цементирования жидких радиоактивных отходов (ЖРО), включая борсодержащие ЖРО. Кондиционирования жидких радиоактивных отходов проводят цементированием с использованием электромагнитной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516235
Дата охранного документа: 20.05.2014
20.01.2018
№218.016.16fd

Способ получения наночастиц полистирольных ионообменников для доставки противоопухолевых препаратов

Изобретение относится к области наномедицинских технологий, а именно к созданию нанотранспортеров лекарственных веществ, и раскрывает способ получения наночастиц полистирольных ионообменников для доставки противоопухолевых препаратов. Способ включает получение водной суспензии наночастиц...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002635865
Дата охранного документа: 16.11.2017
Showing 1-5 of 5 items.
10.03.2013
№216.012.2eb0

Способ диагностики хронических микроэлементозов сельскохозяйственных копытных животных

Изобретение относится к области ветеринарии и охраны среды обитания человека и направлено на получение достоверных данных в прижизненной диагностике хронических микроэлементозов сельскохозяйственных копытных животных различной этиологии. Способ диагностики хронических микроэлементозов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477483
Дата охранного документа: 10.03.2013
20.05.2014
№216.012.c52c

Способ кондиционирования жидких радиоактивных отходов

Изобретение относится к проблемам охраны окружающей среды, в частности к процессам кондиционирования методом цементирования жидких радиоактивных отходов (ЖРО), включая борсодержащие ЖРО. Кондиционирования жидких радиоактивных отходов проводят цементированием с использованием электромагнитной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516235
Дата охранного документа: 20.05.2014
20.01.2018
№218.016.16fd

Способ получения наночастиц полистирольных ионообменников для доставки противоопухолевых препаратов

Изобретение относится к области наномедицинских технологий, а именно к созданию нанотранспортеров лекарственных веществ, и раскрывает способ получения наночастиц полистирольных ионообменников для доставки противоопухолевых препаратов. Способ включает получение водной суспензии наночастиц...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002635865
Дата охранного документа: 16.11.2017
14.02.2019
№219.016.b9e7

Способ определения состава водных растворов

Изобретение относится к хроматографическому анализу, может быть использовано для ионной хроматографии с химическим подавлением электропроводности подвижной фазы. Способ определения состава водных растворов включает ввод инжектором в поток элюента пробы, поступающей на очистку от посторонних...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002679667
Дата охранного документа: 12.02.2019
22.11.2019
№219.017.e49b

Способ атомно-эмиссионного анализа растворов

Изобретение относится к аналитической химии, может быть использовано для инструментального анализа растворов - атомно-эмиссионной спектрометрии. В способе атомно-эмиссионного анализа растворов, включающем введение органической присадки в исходный анализируемый раствор перед его распылением в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002706720
Дата охранного документа: 20.11.2019
+ добавить свой РИД