×
27.10.2013
216.012.797b

ТЕТРА-(МЕЗО-АРИЛ)-ПОРФИРИН С ДИИЗОБОРНИЛФЕНОЛЬНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ В МАКРОЦИКЛЕ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Тетра-(мезо-арил)-порфирин с диизоборнилфенольными заместителями формулы I где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S). Соединение представляет интерес в качестве биологически активного вещества и гибридного антиоксиданта и может быть использовано в медицине. 1 пр.
Основные результаты: Тетра-(мезо-арил)порфирин с диизоборнилфенольными заместителями формулы I где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S).
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к новым химическим соединениям класса порфиринов, а именно к тетра-(мезо-арил)-порфирину с диизоборнилфенольными заместителями формулы I.

где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S).

Изобретение относится к к новым химическим соединениям класса порфиринов, а именно к тетра-(мезо-арил)-порфирину с диизоборнилфенольными заместителями формулы I. Заявляемое соединение представляет интерес в качестве биологически активного вещества и гибридного антиоксиданта и может быть использовано в медицине.

где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S).

Известно, что изоборнилфенолы проявляют противовоспалительную и гемореологическую активность [Cirri M., Mura P., Corvi Mora P. Int. J. Pharm. 2007, 30, 84-91. Chukicheva I.Yu., Fedorova I.V., Buravlev E.V., Lumpov A.E., Vikharev Yu.B., Anikina L.V., Grishko V.V., Kuchin A.V. Chem. Nat. Compd. 2010, 46, 478-480. Plotnikov M.B., Smol'yakova V.I., Ivanov I.S., Kuchin A.V., Chukicheva I.J., Buravlev E.V., Krasnov E.A. Pharm. Chem. J. 2011, 44, 530-533. Buravlev E.V., Chukicheva I.Y., Suponitsky K.Y., Vikharev Y.B., Grishko V.V., Kutchin A.V. Lett. Org. Chem. 2011, 8, 301-308.], обладают мембранопротекторными свойствами [Buravlev E.V., Chukicheva I.Yu., Shevchenko O.G., Suponitsky K.Yu., Kutchin A.V. Russ J. Bioorg. Chem. 2011, 37, 614-618.] и таким образом показано, что наличие изоборнильных фрагментов в качестве углеводородных заместителей в фенольных соединениях может значительно расширить их потенциал для создания новых физиологически активных молекул. Помимо широкого спектра биологической активности терпенофенолы и их производные могут использоваться как антиоксиданты в процессах окисления [Chukicheva I.Yu., Buravlev E.V., Fedorova I.V., Borisenkov M.F., Kutchin A.V. Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2010, 59, 2276-2280.]. В последние годы большое внимание уделяется получению гибридных антиоксидантов. Перспективным с этой точки зрения является сочетание алкилфенольных единиц с порфириновым макроциклом [Milaeva E.R. Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2001, 50, 573-586. Gerasimova O.G., Shpakovskii D.B., Milaeva E.R., Louloudi M., Hadjiliadis N. Moscow Univ. Chem. Bull. 2007, 62, 264-268. Gerasimova O.G., Milaeva E.R., Shpakovskii D.B., Semeikin A.S., Syrbu S.A. Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2007, 56, 831-834. Milaeva E.R., Gerasimova O.A., Zhang Jingwei, Shpakovsky D.B., Syrbu S.A., Semeykin A.S., Koifman O.I., Kireeva E.G., Shevtsova E.F., Bachurin S.O., Zefirov N.S. J. Inorg. Biochem 2008, 702, 1348-1358. Antonova N.A., Osipova V.P., Kolyada M.N., Movchan N.O., Milaeva E.R., Pimenov Yu.T. Macroheterocycles 2010, 3, 140-144.].

Ближайшим аналогом заявляемого соединения можно считать тетра-(мезо-арил)-порфирин с трет-бутильными фрагментами, который получают конденсацией пиррола с 2,6-дитретбутил-4-формил-фенолом [Milaeva E.R., Gerasimova O.A., Zhang Jingwei, Shpakovsky D.B., Syrbu S.A., Semeykin A.S., Koifman O.I., Kireeva E.G., Shevtsova E.F., Bachurin S.O., Zefirov N.S. J. Inorg. Biochem. 2008, 102, 1348-1358. Antonova N.A., Osipova V.P., Kolyada M.N., Movchan N.O., Milaeva E.R., Pimenov Yu.T. Macroheterocycles 2010, 3, 140-144.].

Описания заявляемого соединения и его свойств в источниках информации не обнаружено. Технической задачей изобретения является получение нового тетра-(мезо-арил)порфирина с диизоборнилфенольными заместителями формулы I.

Синтез заявляемого соединения осуществлен методом тетрапиррольной конденсации при взаимодействии 4-гидрокси-3,5-диизоборнилбензальдегида с пирролом в условиях большого разбавления при кипячении в пропионовой кислоте с последующим медленным окислением кислородом воздуха. Оценка потенциальной биологической активности заявляемого соединения проведена при помощи программы PASS В.В. Поройкова. Заявляемое соединение является потенциальным противоопухолевым агентом (Antineoplastic, Pa 0.804). Оценка антиоксидантной активности заявляемого соединения осуществлена при помощи электрохимического ДФПГ-теста. Антиоксидантная активность порфирина с фрагментами фенолов заметно превосходит активность исходного 2,6-диизоборнил-4-метилфенола [В.Ю. Тюрин, Цзинвей Чжан, А.А. Моисеева, Е.Р. Милаева, Д.В Белых, Е.В. Буравлев, Т.К. Рочева, И.Ю. Чукичева, А.В. Кучин. Доклады Академии Наук. 2013].

Соединение I представляет собой фиолетовый мелкокристаллический порошок, растворимо в хлороформе, хлористом метилене, диметилсульфоксиде, бензоле, диэтиловом эфире, не растворимо в воде. Структура соединения I подтверждена методами ИК и ЯМР спектроскопии, а так же масс-спектрометрии (МАЛДИ). ИК-спектры регистрировали на ИК-Фурье-спектрометре Shimadzu IR Prestige 21 (Япония) в таблетках с KBr. Спектры ЯМР 1Н, 13С записывали на спектрометре Bruker Avance II 300 (Германия) при рабочей частоте прибора 300 и 75.5 МГц соответственно в CDCl3. Масс-спектры MALDI записывали на масс-спектрометре Ultraflex TOF/TOF фирмы Bruker (матрица дигидроксибензойная кислота).

Сущность предлагаемого решения и возможность его осуществления подтверждается примером и результатами физико-химических исследований.

Пример 1. Получение мезо-тетракис{3,5-ди(1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гепт-экзо-2-ил)-4-гидроксифенил}порфирина (соединение I).

4-гидрокси-3,5-диизоборнилбензальдегид (1.8 г, 4.56 ммоль) растворяли при небольшом нагревании в 20 мл пропионовой кислоты, приливали 0.32 мл (4.56 ммоль) свежеперегнанного пиррола и полученную смесь прикапывали к 20 мл кипящей пропионовой кислоты. Раствор кипятили с обратным холодильником в течение 0.5 ч и охлаждали. Для осаждения продукта реакционную смесь оставляли выдерживаться при комнатной температуре в течение 7 дней на воздухе. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали гексаном и водой, высушивали на воздухе и очищали методом колоночной хроматографии последовательно на Al2O3 и SiO2 (элюент - хлороформ). Выход 0.38 г (19%). Фиолетовый мелкокристаллический порошок, смесь атропоизомеров. ЭСП (CH2Cl2; λ, нм): 653.0, 595.5, 560.5, 522.5, 462.0, 424.5, 418.5. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 300 МГц), δH м.д., (*) разрешившиеся сигналы отдельных атропоизомеров: -2.65 уш. с. (2Н, NH), 0.92 уш. с. (24Н, С10,10'H3), 0.99/1.00/1.02(*) с (24Н, с, С9,9'Н3), 1.18 (24Н, с, С8,8'Н3), 1.37-2.06 м (48 H, С3,3'H2, 16Н, С6,6'H2, С5,5'H2), 2.30-2.48 м (8Н, H4,4'), 3.39 уш. т (8Н, ок. 8.0 Гц Н2,2'), 5.26/5.25(*) с (4Н, ОН), 8.09/8.08(*) с (8Н, H14,16), 8.89/8.85/8.83/8.81(*) с (8Н, Нβ). MS (MALDI) m/z рассчитано для МН (C124H158N4O4) 1768.236, найдено 1768.265 (МН+).

Тетра-(мезо-арил)порфирин с диизоборнилфенольными заместителями формулы I где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию хиральных центров (1S,2R,4R,1'R,2'S,4'S) или (1S,2R,4R,1'S,2'R,4'R) и (1R,2S,4S,1'R,2'S,4'S).
ТЕТРА-(МЕЗО-АРИЛ)-ПОРФИРИН С ДИИЗОБОРНИЛФЕНОЛЬНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ В МАКРОЦИКЛЕ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 11-20 of 43 items.
10.03.2014
№216.012.a95e

Способ получения 3α-гидрокси-10β-пинанона-4

Настоящее изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 3α-гидрокси-10β-пинанона-4. Способ заключается в окислении 3α,4β-дигидрокси-10β-пинана в диметилформамиде без или в присутствии катализаторов MoCl или Мо(СО) в течение 1-2 часов при пропускании тока...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002509073
Дата охранного документа: 10.03.2014
20.05.2014
№216.012.c6c5

Резиновая смесь на основе бутадиен-метилстирольного каучука

Изобретение относится к резиновой промышленности и может быть использовано для изготовления резинотехнических изделий. Резиновая смесь на основе бутадиен-метилстирольного каучука включает серу, дифенилгуанидин, сульфенамид Ц, технический углерод, оксид цинка, стеариновую кислоту, в качестве...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516644
Дата охранного документа: 20.05.2014
20.05.2014
№216.012.c6fc

Новые производные 2,6-диизоборнилфенола и способ их получения

Изобретение относится к новым производным 2,6-диизоборнилфенола, обладающим антиоксидантной активностью. В общей формуле соединения R=С(ОМе), СООМе и СООН. Изобретение также относится к способу получения указанных соединений. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 5 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516699
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.09.2014
№216.012.f3e6

Способ получения микрокристаллической целлюлозы

Изобретение относится к области химии целлюлозы и ее модифицирования. Способ получения микрокристаллической целлюлозы включает деструкцию целлюлозы, промывку продукта водой и основаниями, сушку. Целлюлозосодержащий материал обрабатывают растворами гетерополикислот в воде, растворами...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002528261
Дата охранного документа: 10.09.2014
20.12.2014
№216.013.126e

Эпоксидная композиция для высокопрочных, щелочестойких конструкций

Изобретение относится к эпоксидной композиции для получения высокопрочных, тепло-, щелочестойких стеклопластиковых материалов, которые могут быть использованы при изготовлении строительной арматуры для упрочнения бетонных конструкций. Эпоксидная композиция горячего отверждения для изготовления...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536141
Дата охранного документа: 20.12.2014
10.04.2015
№216.013.39d9

Средство, улучшающее реологические свойства крови

Изобретение относится к медицине, конкретно к фармакологии, и касается средств, влияющих на реологические свойства крови. Предложено применение продукта химической модификации гидроксиэтилированного крахмала O-(2-гидроксиэтил)-(1,4)-α-D-глюкана, гибридного макромолекулярного соединения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002546297
Дата охранного документа: 10.04.2015
10.08.2015
№216.013.6d1e

Новые катализаторы со стабилизирующим эффектом для эпоксидных композиций

Изобретение относится к эпоксидной композиции для получения высокопрочных и термостойких армированных пластиков. Эпоксидная композиция горячего отверждения включает в себя эпоксидный диановый олигомер марки ЭД-20, отвердитель - изо-метилтетрагидрофталевый ангидрид (изо-МТГФА) и катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002559492
Дата охранного документа: 10.08.2015
20.08.2015
№216.013.734b

Эпоксидный компаунд, наполненный модифицированными полисахаридами

Изобретение относится к эпоксидной композиции для получения высокопрочных, теплостойких материалов, которые могут быть использованы в различных отраслях промышленности. Эпоксидная композиция горячего отверждения включает эпоксидный диановый олигомер марки ЭД-20 (100 мас.ч.), отвердитель...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561085
Дата охранного документа: 20.08.2015
20.08.2015
№216.013.734e

Эпоксидная композиция с повышенной стойкостью к термостарению

Изобретение относится к вариантам эпоксидных композиций, которые используются в качестве связующего для армированных пластиков. По одному варианту эпоксидная композиция горячего отверждения для изготовления армированных пластиков включает в себя эпоксидный олигомер, отвердитель, катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561088
Дата охранного документа: 20.08.2015
20.11.2015
№216.013.8fd5

Серосодержащие производные 2,6-диизоборнилфенола

Изобретение относится к терпенофенолам. Получены новые серосодержащие производные 2,6-диизоборнилфенола формулы I, II и III: n=0, m=0 (I) n=1, m=0 (II) n=1, m=2 (III) Техническая задача - получение новых серосодержащих изоборнилфенолов. 4 табл.,4 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002568437
Дата охранного документа: 20.11.2015
Showing 11-20 of 72 items.
10.03.2014
№216.012.a95e

Способ получения 3α-гидрокси-10β-пинанона-4

Настоящее изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 3α-гидрокси-10β-пинанона-4. Способ заключается в окислении 3α,4β-дигидрокси-10β-пинана в диметилформамиде без или в присутствии катализаторов MoCl или Мо(СО) в течение 1-2 часов при пропускании тока...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002509073
Дата охранного документа: 10.03.2014
20.05.2014
№216.012.c6c5

Резиновая смесь на основе бутадиен-метилстирольного каучука

Изобретение относится к резиновой промышленности и может быть использовано для изготовления резинотехнических изделий. Резиновая смесь на основе бутадиен-метилстирольного каучука включает серу, дифенилгуанидин, сульфенамид Ц, технический углерод, оксид цинка, стеариновую кислоту, в качестве...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516644
Дата охранного документа: 20.05.2014
20.05.2014
№216.012.c6fc

Новые производные 2,6-диизоборнилфенола и способ их получения

Изобретение относится к новым производным 2,6-диизоборнилфенола, обладающим антиоксидантной активностью. В общей формуле соединения R=С(ОМе), СООМе и СООН. Изобретение также относится к способу получения указанных соединений. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 5 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002516699
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.09.2014
№216.012.f3e6

Способ получения микрокристаллической целлюлозы

Изобретение относится к области химии целлюлозы и ее модифицирования. Способ получения микрокристаллической целлюлозы включает деструкцию целлюлозы, промывку продукта водой и основаниями, сушку. Целлюлозосодержащий материал обрабатывают растворами гетерополикислот в воде, растворами...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002528261
Дата охранного документа: 10.09.2014
20.12.2014
№216.013.126e

Эпоксидная композиция для высокопрочных, щелочестойких конструкций

Изобретение относится к эпоксидной композиции для получения высокопрочных, тепло-, щелочестойких стеклопластиковых материалов, которые могут быть использованы при изготовлении строительной арматуры для упрочнения бетонных конструкций. Эпоксидная композиция горячего отверждения для изготовления...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536141
Дата охранного документа: 20.12.2014
10.04.2015
№216.013.39d9

Средство, улучшающее реологические свойства крови

Изобретение относится к медицине, конкретно к фармакологии, и касается средств, влияющих на реологические свойства крови. Предложено применение продукта химической модификации гидроксиэтилированного крахмала O-(2-гидроксиэтил)-(1,4)-α-D-глюкана, гибридного макромолекулярного соединения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002546297
Дата охранного документа: 10.04.2015
10.08.2015
№216.013.6d1e

Новые катализаторы со стабилизирующим эффектом для эпоксидных композиций

Изобретение относится к эпоксидной композиции для получения высокопрочных и термостойких армированных пластиков. Эпоксидная композиция горячего отверждения включает в себя эпоксидный диановый олигомер марки ЭД-20, отвердитель - изо-метилтетрагидрофталевый ангидрид (изо-МТГФА) и катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002559492
Дата охранного документа: 10.08.2015
20.08.2015
№216.013.734b

Эпоксидный компаунд, наполненный модифицированными полисахаридами

Изобретение относится к эпоксидной композиции для получения высокопрочных, теплостойких материалов, которые могут быть использованы в различных отраслях промышленности. Эпоксидная композиция горячего отверждения включает эпоксидный диановый олигомер марки ЭД-20 (100 мас.ч.), отвердитель...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561085
Дата охранного документа: 20.08.2015
20.08.2015
№216.013.734e

Эпоксидная композиция с повышенной стойкостью к термостарению

Изобретение относится к вариантам эпоксидных композиций, которые используются в качестве связующего для армированных пластиков. По одному варианту эпоксидная композиция горячего отверждения для изготовления армированных пластиков включает в себя эпоксидный олигомер, отвердитель, катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561088
Дата охранного документа: 20.08.2015
20.11.2015
№216.013.8fd5

Серосодержащие производные 2,6-диизоборнилфенола

Изобретение относится к терпенофенолам. Получены новые серосодержащие производные 2,6-диизоборнилфенола формулы I, II и III: n=0, m=0 (I) n=1, m=0 (II) n=1, m=2 (III) Техническая задача - получение новых серосодержащих изоборнилфенолов. 4 табл.,4 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002568437
Дата охранного документа: 20.11.2015
+ добавить свой РИД