×
10.02.2014
216.012.9e63

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-НИТРОЗОДИАЛКИЛАМИНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области получения N-нитрозодиалкиламинов. Способ получения N-нитрозодиалкиламинов заключается во взаимодействии водных растворов диалкиламинов с диоксидом углерода при мольном соотношении диалкиламина к диоксиду углерода (1-2):1 с последующей обработкой карбонатов диалкиламинов газовой смесью азота с эквимолекулярной смесью оксида и диоксида азота или газовой смесью азота с азотистым ангидридом при мольном соотношении диалкиламина к оксидам азота, в пересчете на азотистый ангидрид, не менее 1:1, при этом реакционную массу выдерживают при температуре 30-60°С, поддерживая рН реакционных смесей 3-6,5 в течение 15-60 минут. Изобретение позволяет снизить энергозатраты, обеспечить экологическую безопасность технологического производства, при этом увеличить выход готового продукта. 1 табл., 12 пр.
Основные результаты: Способ получения N-нитрозодиалкиламинов, включающий взаимодействие диалкиламинов с оксидами азота, отличающийся тем, что водные растворы диалкиламинов обрабатывают диоксидом углерода при мольном соотношении диалкиламина к диоксиду углерода (1÷2):1 с последующей обработкой карбонатов диалкиламинов газовой смесью азота с эквимолекулярной смесью оксида и диоксида азота или газовой смесью азота с азотистым ангидридом при мольном соотношении диалкиламина к оксидам азота, в пересчете на азотистый ангидрид, не менее 1:1, при этом реакционную массу выдерживают при температуре 30-60°С, поддерживая рН реакционных смесей 3-6,5 в течение 15-60 мин.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к области получения N-нитрозодиалкиламинов, используемых в качестве полупродуктов для синтеза биологически-активных веществ, лекарственных препаратов, ПАВ, компонентов ракетных топлив и других сырьевых продуктов химических и смежных производств.

Известен способ получения N-нитрозодиалкиламинов взаимодействием солей сильных минеральных кислот соответствующих N-диалкиламинов с азотистокислыми солями щелочных металлов [Патент США 2981752, НКИ 260-583, опубл. 25.04.1961]. Реакцию проводят в водной среде при нагревании до 100°С, в качестве нитрозирующего агента используют нитрит натрия, в качестве кислоты, связывающей амин, соляную или серную кислоту. Метод характеризуется высоким выходом (90% и выше), доступностью и дешевизной исходных материалов. Недостатком данного способа получения N-нитрозодиалкиламинов является образование отходов - побочных продуктов в виде соответствующих натриевых солей. Количество образующихся в этом процессе отходов достаточно высокое и составляет 1,0-1,5 т на тонну N-нитрозодиалкиламина в зависимости от применяемой в процессе минеральной кислоты. Необходимость отделения основного продукта от побочных увеличивает количество стадий и удорожает технологический процесс.

Применение в качестве нитрозирующего агента оксидов азота исключает образование неорганических солей. В патенте США 3090786, МПК C08L 21/00, опубл. 21.05.1963 процесс нитрозирования вторичных аминов диоксидом азота проводят в автоклаве при температуре от -30 до 200°С и давлении от 1,5 до 10 атм в среде органического растворителя. Выход готового продукта после дистиллирования составляет не более 66,5%. Процесс проводится при повышенных температурах, давлении, с низким выходом N-нитрозодиалкиламинов.

В патенте США 3065270, НКИ 260-583, опубл. 20.11.1962 процесс нитрозирования низших диалкиламинов смесью диоксида азота и кислорода проводят в избытке диалкиламина при температуре от 0 до 100°С. Выход готового продукта после выделения составляет не более 66%.

Недостатком рассматриваемых способов является низкий выход готового продукта, использование повышенного давления необходимого для препятствия испарения легколетучих компонентов при повышенных температурах - это значительно усложняет и удорожает технологический процесс.

Известен газофазный процесс нитрозирования N-диалкил- и N-алкил-N-ариламинов эквимолярной смесью оксида и диоксида азота в токе азота [Патент США 3340303, НКИ 260-583, опубл. 05.09.1967]. Способ нитрозирования диалкиламинов в паровой фазе, заключающийся в инициировании реакции нитрозирования путем контактирования газообразного потока диалкиламина с газообразной смесью оксидов азота до тех пор, пока не повысится температура в реакционной зоне, вслед за этим прекращают добавление оксида азота, продолжая добавлять диоксид азота и диалкиламин, поддерживая температуру от 80 до 225°С, непрерывно извлекая полученный диалкилнитрозоамин. Выход N-нитрозодиалкиламинов составляет 65-80%. Недостатком данного способа является низкий выход готового продукта, поддержание высоких температур, что усложняет технологическую установку данного производства.

Задача предлагаемого изобретения - упрощение технологического процесса, увеличение экологической безопасности и повышение выхода готового продукта.

Для решения поставленной задачи предлагается способ получения N-нитрозодиалкиламинов при взаимодействии водных растворов диалкиламинов с диоксидом углерода при мольном соотношении диалкиламина к диоксиду углерода (1-2):1 с последующей обработкой полученных карбонатов диалкиламинов эквимолекулярной смесью оксида азота с диоксидом азота или азотистым ангидридом при мольном соотношении диалкиламина к оксидам азота, в пересчете на азотистый ангидрид, не менее 1:1, при этом реакционную массу выдерживают при температуре 30-60°С и рН реакционных смесей 3-6,5 в течении 15-60 минут.

Предварительная обработка водных растворов диалкиламинов диоксидом углерода, предлагаемого способа, осуществляет химическое связывание и удержание в реакционных смесях N-диалкиламинов в виде углекислых солей с последующим нитрозированием оксидами азота, что позволяет проводить процесс нитрозирования при температуре 30-60°С при нормальном давлении в течении 15-60 минут и сокращает ряд стадий технологического процесса, значительно снижает энергозатраты, обеспечивает экологическую безопасность производства в целом. В качестве оксидов азота могут быть использованы промышленные нитрозные газы, образующиеся при каталитическом окислении аммиака.

Процесс проводят на установке, работающей в полунепрерывном режиме при периодической загрузке жидкого реагента и непрерывной подаче газообразного реагента. Для получения карбоната диалкиламина в реактор заливают отмеренное количество водного раствора диалкиламина. Диоксид углерода подают в реактор по барботеру, установленному внутри реактора, через пористую стеклянную пластину, расположенную на дне реактора по всему его сечению. Диаметр пор пластины составляет 0,1 мм, что обеспечивает высокую дисперсность барботируемого газа (диаметр пузырьков не более 0,1 мм) и достаточное время контакта (время всплытия пузырьков 20-25 сек) для полного превращения диалкиламина в карбонат.

Количество диалкиламина и карбоната диалкиламина в растворе определяют потенциометрическим титрованием 0,1н раствором соляной кислоты. По окончании подачи диоксида углерода по барботеру в реактор подают с заданным расходом газовую смесь азота с эквимолекулярной смесью оксида и диоксида азота или газовую смесь азота с азотистым ангидридом. Указанную смесь барботируют через водный раствор карбоната диалкиламина. При достижении рН раствора 3-6,5 реакционную массу выдерживают при температуре 30-60°С в течение 15-60 мин.

Пример.

Способ получения N-нитрозодиметиламина. В реактор с рубашкой для поддержания заданной температуры, снабженный мешалкой, барботером и термометром, загружают водный раствор диметиламина и через него барботируют диоксид углерода. Объем диоксида углерода рассчитывают таким образом, чтобы мольное соотношение диметиламина к диоксиду углерода составляет 1:1. По окончании дозирования диоксида углерода по барботеру в реактор подают газовую смесь азота с эквимолекулярной смесью оксида и диоксида азота. Указанную смесь барботируют через водный раствор карбоната диметиламина. При достижении рН раствора равным 3 реакционную массу выдерживают в течение 45 мин при температуре 60°С. Раствор анализируют на содержание N-нитрозодиметиламина по данным УФ-спектрометрии и газожидкостного хроматографического анализа реакционных смесей. Выход N-нитрозодиметиламина составляет 93%.

В таблице приведены способы получения N-нитрозодиалкиламинов на примере диметиламина, диэтиламина, метилэтиламина, дипропиламина, диизопропиламина, диизобутиламина.

Предлагаемый способ получения N-нитрозодиалкиламинов позволяет повысить выход готового продукта до 96%, упростить технологический процесс за счет сокращения ряда производственных стадий и обеспечить экологическую безопасность производства в целом.

Таблица
Способы нитрозирования диалкиламинов (ДАА) и получения N-нитрозодиалкиламинов (НДАА)
№ п/п Исходные реагенты Условия опыта Выход НДАА, % масс.
водный раствор ДАА, г (моль) СO2 ндм3 (моль) NO, дм3 (моль) NO2, ДМ3 (моль) N2O3, г (моль) N2, ндм3 Время выдержки, мин Температура выдержки, °С РН
1 диметиламин 50 (0,27) 4,50 (0,20) 3,15 (0,14) 3,20 (0,14) - 60,0 45 60 3,0 93,0
2 диметиламин 50 (0,27) 4,00 (0,18) - - 10,00 (0,13) 62,0 60 60 5,5 96,0
3 диэтиламин 50(0,41) 5,60 (0,25) 4,50 (0,20) 4,60 (0,20) - 70,0 30 60 6,0 88,3
4 диэтиламин 50(0,41) 5,5 (0,25) 20,00 (0,26) 80,0 55 60 6,5 89,7
5 метилэтиламин 50 (0,51) 5,60 (0,25) 6,20 (0,26) 6,00 (0,26) - 80,0 20 50 5,0 90,0
6 метилэтиламин 50 (0,51) 6,0 (0,26) - - 24,00 (0,32) 100,0 50 50 5,0 92,3
7 дипропиламин 50 (0,32) 3,50 (0,16) 3,60 (0,16) 3,60 (0,16) - 60,0 30 40 4,5 93,0
8 дипропиламин 50 (0,32) 3,6 (0,16) - - 15,00 (0,2) 70,0 60 40 5,0 94,5
9 диизопропиламин 50 (0,32) 7,00 (0,32) 3,60 (0,16) 3,60 (0,16) - 65,0 15 60 4,0 89,0
10 диизопропиламин 50 (0,32) 7,00 (0,32) - - 16,00 (0,21) 80,0 45 60 5,5 91,0
11 диизобутиламин 50 (0,23) 6,00 (0,26) 3,00 (0,13) 3,00 (0,13) - 55,0 60 30 5,5 92,0
12 диизобутиламин 50 (0,23) 6,00 (0,26) - - 11,00 (0,15) 60,0 60 30 5,0 94,3

Способ получения N-нитрозодиалкиламинов, включающий взаимодействие диалкиламинов с оксидами азота, отличающийся тем, что водные растворы диалкиламинов обрабатывают диоксидом углерода при мольном соотношении диалкиламина к диоксиду углерода (1÷2):1 с последующей обработкой карбонатов диалкиламинов газовой смесью азота с эквимолекулярной смесью оксида и диоксида азота или газовой смесью азота с азотистым ангидридом при мольном соотношении диалкиламина к оксидам азота, в пересчете на азотистый ангидрид, не менее 1:1, при этом реакционную массу выдерживают при температуре 30-60°С, поддерживая рН реакционных смесей 3-6,5 в течение 15-60 мин.
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 31.
20.01.2013
№216.012.1c69

Способ получения перфторэтилизопропилкетона

Настоящее изобретение относится к способу получения перфторэтилизопропилкетона, который используется в пожаротушении. Способ заключается во взаимодействии оксида гексафторпропилена и гексафторпропилена в присутствии катализатора, в качестве которого используют фторид щелочного металла, в среде...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002472767
Дата охранного документа: 20.01.2013
27.04.2013
№216.012.396b

Способ уничтожения и обезвреживания токсичных органических отходов

Изобретение относится к технологии утилизации опасных токсичных органических отходов, содержащих полихлорированные бифенилы, или непригодных пестицидов. Способ включает первую стадию, во время которой осуществляют жидкофазную химическую реакцию восстановления в присутствии щелочного реагента и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002480260
Дата охранного документа: 27.04.2013
20.06.2013
№216.012.4c3a

Способ получения стабилизированных растворов n,n'-бис(диметиламинометил)мочевины

Изобретение относится к области получения стабильных водных растворов N-аминометиленовых производных амидов карбоновых кислот, в частности получения стабилизированных водных растворов N,N'-бис(диметиламинометил)-мочевины. Способ включает взаимодействие водных растворов диметиламина,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485096
Дата охранного документа: 20.06.2013
20.11.2013
№216.012.8198

Способ получения катализатора

Настоящее изобретение относится к технологии получения катализаторов, содержащих галогены; катализаторам, содержащим фториды, а именно к получению катализатора фторида цезия CsF, нанесенного на активированные угли. Описан способ получения катализатора, представляющего собой фторид цезия,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002498852
Дата охранного документа: 20.11.2013
20.07.2015
№216.013.6324

Способ получения сульфата натрия

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Для очистки сульфата натрия в водный раствор сульфата натрия, содержащий примеси нитрата натрия и нитрита натрия, добавляют карбамид и бисульфат натрия при мольном соотношении карбамид:бисульфат натрия:сумма нитрата и нитрита...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556927
Дата охранного документа: 20.07.2015
20.08.2015
№216.013.7213

Способ переработки хлорорганических отходов

Изобретение относится к области переработки хлорсодержащих отходов производств химической промышленности. Способ переработки хлорорганических отходов включает стадии их каталитического оксихлорирования смесью кислородсодержащего газа и хлороводородом и ректификации смеси хлоруглеводородов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002560773
Дата охранного документа: 20.08.2015
27.08.2015
№216.013.7465

Способ получения концентрированных растворов нитрата гидроксиламина

Изобретение относится к области синтеза солей гидроксиламина, в частности нитрата гидроксиламина, концентрированные водные растворы которого являются энергичными окислителями и составляют основу ряда топлив. Способ получения концентрированных растворов нитрата гидроксиламина включает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561372
Дата охранного документа: 27.08.2015
20.12.2015
№216.013.9967

(4-фтор-бензил)-этил-(2-тетразол-1-ил-фенил)-амин и способ его получения

Изобретение относится к соединению формулы (I), обладающему противоинфекционной активностью и к его способу получения. Технический результат: получено новое соединение, обладающее высокой противоинфекционной активностью. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 4 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570896
Дата охранного документа: 20.12.2015
13.01.2017
№217.015.85ff

Способ получения пероксида бария

Изобретение может быть использовано в электровакуумной промышленности, черной металлургии, химической промышленности, в частности в производстве пиротехнических составов. Способ получения пероксида бария включает нагревание азотнокислого бария с последующим охлаждением и выгрузкой. Азотнокислый...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002603371
Дата охранного документа: 27.11.2016
25.08.2017
№217.015.9a9a

Способ извлечения сульфата натрия и нитратов металлов

Изобретение относится к переработке минеральных отходов химических производств. Для извлечения сульфата натрия и нитратов металлов из водных растворов сульфата натрия, содержащего в качестве примесей нитрат натрия и нитрит натрия, осуществляют взаимодействие растворов с бисульфатом натрия или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002610076
Дата охранного документа: 07.02.2017
Показаны записи 1-10 из 25.
20.01.2013
№216.012.1c69

Способ получения перфторэтилизопропилкетона

Настоящее изобретение относится к способу получения перфторэтилизопропилкетона, который используется в пожаротушении. Способ заключается во взаимодействии оксида гексафторпропилена и гексафторпропилена в присутствии катализатора, в качестве которого используют фторид щелочного металла, в среде...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002472767
Дата охранного документа: 20.01.2013
20.06.2013
№216.012.4c3a

Способ получения стабилизированных растворов n,n'-бис(диметиламинометил)мочевины

Изобретение относится к области получения стабильных водных растворов N-аминометиленовых производных амидов карбоновых кислот, в частности получения стабилизированных водных растворов N,N'-бис(диметиламинометил)-мочевины. Способ включает взаимодействие водных растворов диметиламина,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485096
Дата охранного документа: 20.06.2013
20.11.2013
№216.012.8198

Способ получения катализатора

Настоящее изобретение относится к технологии получения катализаторов, содержащих галогены; катализаторам, содержащим фториды, а именно к получению катализатора фторида цезия CsF, нанесенного на активированные угли. Описан способ получения катализатора, представляющего собой фторид цезия,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002498852
Дата охранного документа: 20.11.2013
20.01.2014
№216.012.9893

Способ оценки охлаждающей способности жидкостей

Изобретение относится к измерительной технике. Способ основан на экспериментальном определении температуры лавинообразного распада охлаждающей жидкости на горячей поверхности, в статических условиях, без потока жидкости. Технический результат - упрощение процесса отбраковки различных партий...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002504758
Дата охранного документа: 20.01.2014
27.01.2014
№216.012.9c31

Способ преобразования потенциальной энергии химических веществ в кинетическую энергию газового потока

Изобретение относится к двигателестроению, в частности к способам преобразования потенциальной энергии химических веществ в кинетическую энергию газового потока. Изобретение позволяет получить движущийся газовый поток, преобразуемый в механическую работу с высокими удельными характеристиками....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505691
Дата охранного документа: 27.01.2014
27.01.2014
№216.012.9c33

Способ преобразования потенциальной энергии химических веществ в кинетическую энергию газового потока

Изобретение относится к двигателестроению, в частности к способам преобразования потенциальной энергии химических веществ в кинетическую энергию газового потока. Изобретение позволяет получать движущийся газовый поток, преобразуемый в механическую работу без экологического ущерба. В способе...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505693
Дата охранного документа: 27.01.2014
27.01.2014
№216.012.9c34

Способ преобразования потенциальной энергии химических веществ в кинетическую энергию газового потока

Изобретение относится к двигателестроению, в частности к способам получения кинетической энергии за счет преобразования потенциальной энергии. Изобретение позволяет получить движущийся высокотемпературный газовый поток, преобразуемый в кинетическую энергию без экологического ущерба. В способе...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505694
Дата охранного документа: 27.01.2014
20.07.2015
№216.013.6324

Способ получения сульфата натрия

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Для очистки сульфата натрия в водный раствор сульфата натрия, содержащий примеси нитрата натрия и нитрита натрия, добавляют карбамид и бисульфат натрия при мольном соотношении карбамид:бисульфат натрия:сумма нитрата и нитрита...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556927
Дата охранного документа: 20.07.2015
20.08.2015
№216.013.7213

Способ переработки хлорорганических отходов

Изобретение относится к области переработки хлорсодержащих отходов производств химической промышленности. Способ переработки хлорорганических отходов включает стадии их каталитического оксихлорирования смесью кислородсодержащего газа и хлороводородом и ректификации смеси хлоруглеводородов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002560773
Дата охранного документа: 20.08.2015
27.08.2015
№216.013.7465

Способ получения концентрированных растворов нитрата гидроксиламина

Изобретение относится к области синтеза солей гидроксиламина, в частности нитрата гидроксиламина, концентрированные водные растворы которого являются энергичными окислителями и составляют основу ряда топлив. Способ получения концентрированных растворов нитрата гидроксиламина включает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002561372
Дата охранного документа: 27.08.2015
+ добавить свой РИД